Page - 105 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Palladiumcluster 105 Abbildung 86: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers mit der besten experimentellen Übereinstimmung von Pd18−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Pd21− 1. Cs, 0,00 eV (8), Rw = 8,6% 2. C1, 0,07 eV (6), Rw = 4,6% 3. C1, 0,10 eV (2), Rw = 4,8% 4. D2h, 0,18 eV (8), Rw = 5,9% 5. Cs, 0,33 eV (2), Rw = 8,1% 6. Cs, 0,37 eV (2), Rw = 10,3% Abbildung 87: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd21− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. Obere Abbildung 87 zeigt die energetisch günstigsten Strukturen von Pd21−. Das globale Minimum stellt dabei eine dekaedrische Struktur (1) dar. Sie zeigt schlechte Überein- stimmung mit dem Experiment (Rw = 8,6%). Des Weiteren findet sich ein Vertreter der Schichtstrukturen (Isomer 5) bestehend aus drei Atomlagen. Sie lässt sich als fcc-artig (fcc, face centered cubic) in Bezug auf die Festkörperstruktur von Palladium beschrei- ben. Auch sie ist aufgrund des großen Rw-Werts (8,1%) auszuschließen. Die beste Über- einstimmung der sM-Funktionen in diesem Größenbereich gelingt erneut mit einer iko- saedrischen Struktur. Dabei verschmelzen zwei 13er-Ikosaeder und bilden eine locker gebundene polyikosaedrische prolate Struktur. Die +0,07 eV und +0,10 eV über der günstigsten Struktur liegenden Isomere (2) und (3) ergeben einen vergleichbaren Rw- 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -1 0 1 2 (1) s / Å-1 -1 0 1