Page - 106 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

106 Strukturen von Metallclusterionen Wert von 4,6% und 4,8% (siehe Abbildung 88). Das energetisch minimal niedriger lie- gende Isomer (2) besitzt eine höhere Spinmultiplizität (2S+1 = 6) als (3) (2S+1 = 2). Abbildung 88: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers mit der besten experimentellen Übereinstimmung von Pd21−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Pd23− 1. C1, 0,00 eV (8), Rw = 12,5% 2. C1, 0,03 eV (2), Rw = 4,5% 3. D5h, 0,41 eV (8), Rw = 12,3% 4. C2v, 0,43 eV (8), Rw = 6,0% 5. D3h, 0,75 eV (8), Rw = 11,6% Abbildung 89: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd23− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. Im Energieintervall bis +0,8 eV finden sich für den Cluster Pd23− verschiedene Struk- turmotive (siehe Abbildung 89). Die kompakten polyikosaedrischen Strukturen (1) und (4) können wegen der schlechten Übereinstimmung der sM-Funktionen ausgeschlossen werden (Rw = 12,5% bzw. 6,0%). Ebenso eine hochsymmetrische D5h- (3) und D3h- Struktur (5). Für sie werden Rw-Werte über 10% berechnet. Strukturisomer (2) lässt sich aus der für Pd21− vorgeschlagenen Struktur durch Addieren zwei weiterer Palladium- atome konstruieren. Dieses polyikosaedrische Strukturmotiv ergibt den kleinsten für 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 -1 0 1 2 (2) s / Å-1 -1 0 1