Page - 115 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Palladiumcluster 115 stimmung für den Marksdekaeder gefunden werden (Rw-Werte: 4,2% bzw. 7,4%). Das kleine lokale Maximum bei s = 3,8Å-1 ist zu einer Schulter des ersten Streumaximums abgeflacht, was durch das dekaedrische Motiv besser beschrieben werden kann. Ferner kann für beide Strukturen (1) und (3) eine schlechte Übereinstimmung mit dem zweiten sM-Maximum (s = 5Å-1) festgestellt werden, das im Experiment deutlich runder ver- läuft. Möglicherweise führen die (100)-Flächen an den Seiten des Marksdekaeders zu einer hohen Oberflächenenergie. Eine Minimierung dieser Größe würde vermutlich die Gesamtheit der Oberflächenatome betreffen und leicht verschieben bzw. wölben. Unter Umständen wäre die Diskrepanz mit der experimentellen sMexp-Funktion so erklärbar. Eine Überprüfung mit ab initio-Methoden ist notwendig. Abbildung 98: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der drei Strukturmotive: Marksdekaeder (1), fcc-Festkörperausschnitt (2) und Ikosaeder (3) von Pd75−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Rechts sind die berechneten Rw-Werte gezeigt. Pd105− Die Clustergröße mit 105 Atomen zeigt eine signifikant andere sMexp-Funktion (siehe Abbildung 99) als die vorherige dekaedrische Struktur Pd75–. Das zweite Streumaximum um s = 5Å-1 zeigt eine Aufspaltung in ein kleines und ein zweites größeres lokales Ma- ximum. Strukturen mit fcc-Atomanordnung besitzen in ihrer simulierten sM-Funktion stets diesen charakteristischen Fingerabdruck. Zudem sinkt der sM-Funktionswert des ersten Streumaximums relativ zu den folgenden und zeigt eine breitere Basis. -2 0 2 4 -2 0 2 4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 -2 0 2 4 (3) (2) (1) (deka) -4 0 4 (iko) (fcc) -4 0 4 -4 0 4 s / Å-1 Rw = 7,4% Rw = 7,2% 2. fcc-Ausschnitt 1. Marksdekaeder Rw = 4,2% 3. Ikosaeder