Page - 132 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

132 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 109: links – Ladungszustandsabhängigkeit der Wasserstoffanzahl in Palladium- clusterionen sowie ein Schema möglicher Adsorptionsmodi. Das maximale Verhältnis H/Pd liegt für Anionen bei 2,3 (Pd7−), für Kationen bei 2,0 (Pd13+) und sinkt auf 0,6 (Pd70−) bzw. 1,1 (Pd70+). rechts – Die Variation der H2-Menge im Trägergas von 0 bis 65 sccm zeigt eine Sätti- gung der Wasserstoffbelegung bereits ab 0,5 sccm (blaue Kurve). 5.4.2 Einfluss auf die Clusterstruktur Aufgrund der beobachteten starken Abhängigkeit von der Clusterpolarität und der Mög- lichkeit, dass eine unterschiedliche Sättigungsbelegung des Wasserstoffs sowohl struk- turell bedingt (z.B. verschiedene Anzahl Oktaeder- oder Tetraederlücken) als auch auf- grund unterschiedlicher Kinetik der Oberflächenreaktionen (molekulare Physisorption, dissoziative Chemisorption, u.a.) auftreten kann, sind für verschiedene Größen (n = 13, 26, 38 und 55 Atome) Streubilder beider Ladungszustände vergleichend analysiert wor- den (siehe Abbildung 110). Die Pd26−/+-Td-Strukturen (siehe Abschnitt 5.3.2 und 5.3.4) zeigen im wasserstoffbehan- delten Experiment eine signifikante Veränderung ihrer sMexp-Funktionen. Dies deutet auf eine globale strukturelle Umwandlung zu einem neuen Bindungsmotiv hin. Dabei können vergleichend für beide wasserstoffexponierte Clusterionen signifikante Unter- schiede zwischen dem positiv und negativ geladenen Cluster beobachtet werden, was auf unterschiedliche Palladiumordnungen in Pd26(Hx)−/+ hindeutet. Die drei weiteren untersuchten Cluster zeigen weniger stark ausgeprägte Wechsel im sM-Funktions- verlauf, weshalb geringere strukturelle Änderungen anzunehmen sind. Festzustellen bleibt: Im Falle großer Cluster (n = 38 und 55) bleibt das Strukturmotiv – sowohl im 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 1350 1400 1450 Pdn + Clustergröße (Pd Atome) Pdn − H/Pd 0,6 H/Pd 1,1 2,0 2,3 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 3900 3950 4000 4050 4100 4150 4200 kein H2 0,5 sccm 15 sccm 20 sccm 33 sccm 45 sccm 65 sccm kein H2 (+21 amu) m/z (amu)