Page - 134 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

134 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 111: Einfluss der Wasserstoffaufnahme auf die theoretische sMtheo-Funktion eines Pd13-Ikosaeders (blau) bei Inkorporation, d.h. Aufweitung der Pd−Pd-Abstände um 5% (grün), sowie einer oberflächlichen Belegung mit 21 H-Atomen (rot). Verteilung der Wasserstoffadsorptionspositionen im gesamten untersuchten Clusteren- semble ist aufgrund der finiten experimentellen Temperaturen wahrscheinlich. Die Cha- rakteristik der PES macht eine Geometrieoptimierung mit dem Ziel der Findung des Grundzustands sehr aufwendig. Die Verwendung des DFT-GAs, der die Gesamtenergie der Strukturen in einer Fitnessfunktion bewertet, ist möglich, eine Berücksichtigung des Rw-Wertes ist zum aktuellen Zeitpunkt für heteroatomare Cluster jedoch nicht imple- mentiert. Insgesamt ergibt sich das Problem, dass die Verschiedenartigkeit der Struktu- ren in einer Population nach wenigen Generationen aufgrund der zahlreichen möglichen Abbildung 112: links – Verlauf der Gesamtenergie der Populationen von Pd13−(H21) über 19 Generationen unter Verwendung eines genetischen Algorithmus (DFT-GA). rechts – Danach verbleibende Strukturmotive: Struktur 1 (globales Minimum, oben) und Struktur 6 (gute, an das Experiment anpassbare Modellstruktur (hohl), unten). 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 5% Expansion + H2 s / Å-1 1. C1 6. Cs Generationen 0–19 Generation Isomer 2 4 6 8 10 12 14 1 2 3 4 2 4 6 8 10 14 18 0