Page - 145 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Wasserstoffadsorptionseigenschaften von Palladiumclustern 145 möchte – größer als vorhergesagt. Ein anderer Ansatz ergibt sich aus den ebenso in die- sem Größenbereich festgestellten vergrößerten Atomvolumina reiner Cluster (siehe Ka- pitel 5.3). Somit erklärt sich möglicherweise die über der zu kleineren n extrapolierten Geraden liegende Wasserstoffanzahl. Es dürfte jedoch wahrscheinlicher sein, dass hier ein elektronischer und kein rein geometrischer Effekt entscheidend ist. Nach einem weiteren strukturellen Übergangsbereich (n = 70–75 Atome) ist erneut eine lineare Zunahme des aufgenommenen Wasserstoffs erkennbar. Anders als im ikosaedri- schen Strukturbereich fällt der Geradenanstieg flacher aus. Ein Ikosaeder entspricht unter den platonischen Körpern am ehesten einer perfekten Kugel und besitzt eine sehr geringe Oberfläche pro Volumen. Das für diese Clustergrößen zugeordnete fcc- Bindungsmotiv (oktaedrische Struktur) weist deshalb zwangsläufig eine größere Ober- fläche auf. Die experimentell gefundenen Eigenschaften können somit keine reinen ge- ometrischen Effekte widerspiegeln. Die Analyse der Atomvolumina wasserstofffreier Clusterionen zeigt eine gegenüber kleineren Palladiumstrukturen stark komprimierte Anordnung. Somit wird der Befund kleinerer Aufnahmemengen gegenüber ikosaedri- scher Strukturen möglicherweise wieder verständlich. Eine Ursache des schrumpfenden Atomvolumens kann jedoch auch anhand dieser Informationen nicht ausgemacht wer- den. Vielmehr müssen elektronische Unterschiede, die bereits in den Bindungsmotiven reiner Palladiumcluster vorhanden sind, signifikant sein.