Page - 163 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

3d-/4d-/5d-Übergangsmetallcluster aus 55 Atomen 163 ( ) ( )i ic R B ij ij i i j E E E V r > = + =∑ ∑ i i A ρ− ∑ (64) mit ( ) ( ) ( ) 2 2 0 1 2 0 ij ij ij ij ij r c c c r c r r cV r r c , , ,  − + + ≤ =  > (65) und ( ) ( ) ( ) ( )32 1 0 ij iji ij ij ij ij j i j r d r d r dr r d r d , ,, , βρ φ φ = ≠  − − + ≤= =  > ∑ (66) Der Parameter A entspricht einer Bindungsenergie, cn (n = 0, 1, 2) sind freie an experi- mentelle Daten angepasste Parameter, c und d repräsentieren die Abschneidewerte, die typischerweise zwischen dem zweit- und drittnächsten Nachbaratom liegen. Die Größe β wird eingeführt, um ein Maximum von φ im Bereich zum nächsten Nachbaratom zu erzeugen. Nicht für jedes Element wird ein β-Term berücksichtigt. In Abbildung 127 ist der Potenzialverlauf der Übergangsmetalle Mo (β = 0) und Fe (β ≠ 0) als Funktion des Abstands r zwischen zwei Atomen dargestellt. In ersterem wird nicht das experimentell für bcc-Elemente gut anpassbare FS-Isomer als globales Minimum gefunden, sondern eine vom Mackayikosaeder abgeleitete D5-Struktur263. Die durch β eingeführte Eigen- schaft ist für diese beiden Fälle wahrscheinlich signifikant. Abbildung 130: Verlauf des semiempirischen Finnis-Sinclair-Potenzials.262 Das FS-Potenzial besitzt zwei wichtige Eigenschaften: 1. Die Bindungsenergie (pro Atom) ist in einer bcc-Phase stets höher als in einer fcc-Phase. 2. Es existiert eine Ener- giebarriere entlang der Bain-Deformationskoordinate264 von bcc- über ein bct-Martensit (bct, body centered tetragonal) nach fcc-Kristallstruktur. Durch die Festlegung von β ≠ 0 erhält man bei gegebenem d und hinreichend kleinem r eine (unphysikalische) negative Elektronendichte ρi. Verwendet man die Eisenparame- ter, so tritt dieses Verhalten im Bereich r < 1,65Å auf, der aus diesem Grund in der obi- 2 3 4 5 6 -2 0 2 Abstand r (Å) Co Ni M Fe