Page - 227 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Thermisch induzierte Oberflächenrekonstruktion beinahe geschlossenschaliger Kupfercluster 227 Abbildung 163: Experimentelle sMexp-Funktion (genäherter Hintergrund) der Kupferclusteran- ionen Cun− (n = 54–58) bei T = 95K (blaue Kurve), T = 400K (orange Kurve) und T = 530K (rote Kurve). oder Atome in die äußere, zweite Schale integriert, sodass eine rosettenförmige sechs- zählige lokale Symmetrie entsteht. Cu54–-Strukturen erhält man, indem man ein Atom der äußeren Schale (Eck-, Kantenatom) oder ein Volumenatom (Zentralatom) entfernt. Im Falle von Cu56– zeigen die DFT-Untersuchungen der Struktur, dass der berechnete elektronische Grundzustand vom verwendeten Basissatz und Funktional abhängt (siehe Tabelle 21): Tabelle 21: Abhängigkeit des gefundenen elektronischen Grundzustands des Clusters Cu56– von der verwendeten Rechenmethode. Funktional / Basissatz Isomer 1* (iko+1) Isomer 2* (Rosette) BP86 / def2-SVP 0,13 eV 0,00 eV TPSS / def2-TZVP 0,00 eV 0,13 eV * (siehe Seite 213) Cu55 − Cu54 − Cu56 − Cu57 − Cu58 − 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213 s / Å-1 1 2