Page - 260 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

260 Statistische Untersuchungen zur Datenanalyse dahingegen davon auszugehen, dass Entropieeffekte eine signifikante Rolle spielen und die Symmetrieeigenschaften der Clusterstruktur zu berücksichtigen sind. Dies gilt zu beachten, findet man eine binäre Mischung bestehend aus einem a- und einem chiralen Isomer. Eine Auflistung der Isomernummer mit statistischer Gewichtung ist im Anhang D zu finden. Abbildung 181: links – Ensemble aus 223 zehnatomigen Strukturen (hartes Kugelpotenzial) nach N. Arkus.367 Für eine genauere Inspektion siehe Abbildung 215 (Seite 314). rechts – R- Histogramme der Fits der Ensemblestrukturen an simulierte experimentelle Streufunktionen ausgewählter Strukturen. In einem ersten Schritt erfolgt die Anpassung der zehn Fitparameter ungewichtet und für den begrenzten Datenbereich s = 0–20Å-1 (siehe Abbildung 181, rechts). Die syste- matische Analyse der aus 49.729 Fits (223 x 223) erzeugten Gütewerte stellt eine große Herausforderung dar. Die R-Wert-Häufigkeiten einiger ausgewählter Strukturen zeigen i.d.R. eine multimodale Verteilung mit unterschiedlichen Charakteristiken (z.B. Anzahl an Maxima, absolute Position, relative Position zu anderen Maxima). Die Häufungen bestimmter R-Werte könnten darauf hinweisen, dass strukturelle Ähnlichkeiten ursäch- lich sind. Die CNA-Analyse Die Definition eines Ähnlichkeitsmotivs bezüglich des Gütefaktors wird mit Hilfe der CNA-Analyse369,370 (CNA, common neighbour analysis) unter Verwendung des Pro- gramms SIMPL371 durchgeführt. Die Analysemethode untersucht die lokale Ordnung von Strukturen, indem die Anzahl gemeinsamer Nachbaratome, die durch einen festzu- legenden Abstand (Cutoff-Radius, rcutoff) definiert werden, aller möglichen Paare an Atomen gezählt und einer charakteristischen Signatur zugeordnet werden (z.B. 1550, 2440; siehe Abbildung 182). Bei einer Clustergröße von zehn Atomen und einem Cut- off-Radius der 1,2-fachen Länge des Atomdurchmessers treten in dem Ensemble nahezu ausschließlich nicht-triviale Signaturen auf, d.h. der Fall, dass zwei Atome innerhalb des charakteristischen Abstands keine Nachbarn besitzen, die zugleich Nachbarn des anderen Atoms sind, tritt nicht auf. Prinzipiell lässt sich die Fernordnung – speziell im Rw-Wert (%) 0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30 45 40 35