Page - 261 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

261 Fall von größeren Clustern mit z.B. 55 Atomen – durch Einführung eines zweiten cha- rakteristischen Abstands und weiterer Signaturen (3jkl) beschreiben, und die Methode wird auf diese Weise auf andere Systeme erweiterbar. Abbildung 182: Diagramme der verwendeten CNA-Strukturanalysetechnik.370 Nächste Nach- barn sind mit Linien verbunden (Abstand < rcutoff). ijkl Signaturen geben Informationen über Basispaar (i, offene Kreise), gemeinsame nächste Nachbarn des Basispaares (j, gefüllte Kreise), Anzahl der Bindung unter den nächsten Nachbarn (k), willkürlich festgelegtes aber notwendiges Einzigartigkeitskriterium (l). Das untersuchte Ensemble zeigt typische strukturelle Motive, die sich im Rahmen der CNA-Analyse systematisch anhand von Häufigkeiten bestimmter Signaturen kategori- sieren lassen. Folgende Einteilung der Strukturen anhand darin enthaltener Koordinati- onspolyeder wird vorgeschlagen; die charakteristischen Signaturen und die Paarhäufig- keit (in Klammern) sind: Oktaeder (OCT) 1202 (24) + 2440 (6), pentagonale Bipyrami- de (PBPY) 1550 (2) + 2330 (10) sowie deren Untergruppen tetragonale Pyramide (TPY) 1101 (8) + 1202 (8), pentagonale Bipyramide -1 Ecke (PBPY-1) 1430 (2) + 2330 (4) + 2210 (2), trigonale Bipyramide (TBIPY) 1320 (6) + 2330 (2). Selten und deshalb besonders sind das trigonale Prisma (TP) 1202 (36) + 2210 (24) und das tetragonale Antiprisma (TAP) 1202 (48) + 2210 (32). Alle Koordinationspolyeder treten in verschiedener Häufigkeit als auch in unterschied- lichen Kombinationen innerhalb der Strukturen auf. Die OCT-Gruppe kann in Atom- konfigurationen mit einem (x1) oder mit zwei (x2) Oktaedereinheiten unterteilt werden. Letztere enthält die drei (entarteten) globalen Minimumsgeometrien des verwendeten Potenzials. Diese entsprechen hcp-Ausschnitten und können die maximal möglichen 3N−5 (25) formalen Bindungen knüpfen. Die pentagonale Bipyramide tritt als ineinan- der verschmolzene Einheiten bis zu dreimal (x1 bis x3) als Fragment einer Struktur auf. Das statistische Gewicht (Anzahl an Isomeren) jedes sog. Teilensembles ist: OCTx1: 43 OCTx2: 4 PBPYx1: 44 PBPYx2: 83 PBPYx3: 13 TP: 3 TAP: 1 verzerrt (Rest): 36 Die in der letzten Gruppe nicht näher aufgeschlüsselten Strukturen entsprechen stark verzerrten Vertretern aus allen Gruppen. Insbesondere die unvollständige Untergruppe PBPY-1 ist darin repräsentiert. 1550 2440