Page - 324 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

324 Abbildungsverzeichnis Abbildung 99: Anpassungen von Pd105− modelliert durch zwei unterschiedliche Festkörperausschnitte: gekappter Oktaeder und fcc-Schichten sowie einer dekaedrischen Struktur. .................................................... 116 Abbildung 100: Anpassungen der Festkörperausschnitte: Oktaeder, gekappter Oktaeder und Kuboktaeder von Pd147−. ............................................... 117 Abbildung 101: Experimentelle sMexp-Funktionen von Palladiumclusteranionen und -kationen. Variiert ist die Palladiumclustergröße (n = 13, 26, 38, 55). ............................................................................. 119 Abbildung 102: Anpassungen von Pd26+. ...................................................................... 120 Abbildung 103: Anpassungen von Pd38+.. ..................................................................... 120 Abbildung 104: Anpassung des Mackayikosaeders (Ih) von Pd55+. .............................. 121 Abbildung 105: Struktureller Übergang in Palladiumclusteranionen (Pdn−) hin zur Festkörperstruktur (fcc) zwischen n = 85–105 Atomen. ..................... 122 Abbildung 106: links – mittlerer Bindungsabstand von Pdn+/− (n = 13–147) als Funktion der mittleren Koordinationszahl. rechts – n-Abhängigkeit des atomaren Clustervolumens bezogen auf Pd2. ................................ 125 Abbildung 107: links – Diffusionspfad des Wasserstoffs im Palladiumkristallgitter. mitte – Schematische Darstellungen der dabei durchlaufenden Zustände (Energetik). rechts – Stark vereinfachte qualitative Erklärung eines Isotopeneffekts. ......................................................... 129 Abbildung 108: Flugzeitmassenspektren von Palladiumclusteranionen ohne und mit H2 im Trägergas. ................................................................................. 131 Abbildung 109: links – Ladungszustandsabhängigkeit der Wasserstoffanzahl in Palladiumclusterionen sowie ein Schema möglicher Adsorptionsmodi. rechts – Die Variation der H2-Menge im Trägergas zeigt eine Sättigung der Wasserstoffbelegung. .................. 132 Abbildung 110: Experimentelle sMexp-Funktionen von reinen Palladiumclusterionen und wasserstoffbeladenen. Variiert ist die Palladiummenge (n = 13, 26, 38, 55) und der Ladungszustand (−/+). ......................................... 133 Abbildung 111: Einfluss der Wasserstoffaufnahme auf die theoretische sMtheo- Funktion eines Pd13-Ikosaeders bei Inkorporation sowie einer oberflächlichen Belegung mit H-Atomen. .......................................... 134 Abbildung 112: links – Verlauf der Gesamtenergie der Populationen von Pd13−(H21) über 19 Generationen unter Verwendung eines genetischen Algorithmus. rechts – Danach verbleibende Strukturmotive. ............. 134 Abbildung 113: links – Gupta-GA Struktur von Pd26−(H26). rechts – Ergebnisse der DFT-Geometrieoptimierung nach ca. 500 Schritten. .......................... 135 Abbildung 114: Isomere von Pd13−(Hx) mit unterschiedlichen Wasserstoffbelegungen (x = 20–23). ................................................... 136 Abbildung 115: Wasserstoffinduzierte Strukturänderung des Clusters Pd13−(H21). ...... 137 Abbildung 116: Wasserstoffinduzierte Strukturänderung des Clusters Pd26−(H26). ...... 138 Abbildung 117: Verschiedene Ansichten des Palladiumkerns aus Pd26–(H26) sowie des experimentell nicht gefundenen Isomers mit der niedrigsten berechneten Energie für Pd26––(1). ...................................................... 139 Abbildung 118: Wasserstoffaufnahme von Palladiumclusterionen (+/−) als Funktion der Ladung und isotopenabhängig. ...................................... 141