Web-Books
in the Austria-Forum
Austria-Forum
Web-Books
Naturwissenschaften
Chemie
Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
Page - 12 -
  • User
  • Version
    • full version
    • text only version
  • Language
    • Deutsch - German
    • English

Page - 12 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Image of the Page - 12 -

Image of the Page - 12 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Text of the Page - 12 -

12 Elektronenbeugung in der Gasphase (GED) Die Elektron-Elektronwechselwirkung führt mit verminderter Wahrscheinlichkeit zu Streuprozessen in der äußeren Elektronenhülle des Moleküls. Im Atom kann diese als nahezu kugelsymmetrisch angenommen werden. Diese Näherung wird von den in dieser Arbeit untersuchten Metallclustern mit vorwiegend kompakten Strukturen sehr gut er- füllt. Im Falle von Molekülen mit stark gerichteten Valenzbindungen, d.h. die für die chemische Bindung verantwortlichen Elektronen sind stark zwischen den einzelnen Atomkernen lokalisiert, führt dies zu leichten Abweichungen der sphärischen Potenzial- symmetrie im Rahmen des Modells der unabhängigen Atome. Abbildung 2: Die Elektronengeschwindigkeit (links) sowie die entsprechende de-Broglie- Wellenlänge (rechts) in Abhängigkeit der Beschleunigungsspannung. Die durchgezogenen Li- nien entsprechen den relativistisch korrigierten Größen, die gestrichelten Linien den klassischen Werten. Die horizontale Linie links entspricht der Vakuumlichtgeschwindigkeit c. Die bisher genannten Aspekte spielen für die Qualität der Interpretation der Beugungs- experimente jedoch eher eine untergeordnete Rolle und stellen eine zufriedenstellende Näherung dar. Die größte Abschätzung liegt in der dynamischen Beschreibung der Kernbewegung bei Temperaturen über dem absoluten Nullpunkt. Insbesondere bei Me- tallclustern ist im Wesentlichen eine Abhängigkeit der Schwingungsamplituden lij von der Koordinationszahl (Eck-, Kanten-, Flächen- bzw. Volumenatom) zu erwarten, die nur unzureichend durch eine einzige mittlere Schwingungsamplitude L zu beschreiben ist (siehe Gleichung (16)). Ebenso nimmt die Anharmonizität der Schwingungen mit steigender Temperatur zu, was insbesondere bei den in Kapitel 6 durchgeführten Unter- suchungen von Relevanz ist. Mit Hilfe von ab initio-Methoden lassen sich prinzipiell durch Lösen des elektronischen Problems und einer genauen Schwingungsanalyse die verschiedenen lij in einem Mole- kül berechnen. In typischen GED-Experimenten im Molekularstrahl ermöglicht das Signal-Rausch-Verhältnis die Streuwinkelanalyse bis s = 30–40Å-1. Ein Datenbereich dieser Größe erlaubt zusammen mit den berechneten Schwingungsinformationen eine 10000 100000 1000000 107 108 Beschleunigungsspannung (V) 10000 100000 1000000 10-12 10-11 Beschleunigungsspannung (V)
back to the  book Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung"
Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
Title
Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
Author
Thomas Rapps
Publisher
KIT Scientific Publishing
Date
2012
Language
German
License
CC BY-NC-ND 3.0
ISBN
978-3-86644-878-0
Size
21.0 x 29.7 cm
Pages
390
Keywords
Elektronenbeugung, Nano-Metallcluster, Gasphase, massenselektiv, Strukturbestimmung
Categories
Naturwissenschaften Chemie

Table of contents

  1. Abstract
  2. 1 Einleitung 1
  3. 2 Elektronenbeugung in der Gasphase (GED) 5
    1. 2.1 Einführung in die Streutheorie 7
    2. 2.2 Streuung am Molekül 9
    3. 2.3 Anwendung der Streutheorie 10
    4. 2.4 Näherungen 11
  4. 3 Das TIED-Experiment 15
    1. 3.1 Das Vakuumsystem 17
    2. 3.2 Die Clusterquelle 17
    3. 3.3 Das Flugzeitmassenspektrometer 20
    4. 3.4 Der Massenfilter 21
    5. 3.5 Die Paulfalle 23
    6. 3.6 Durchführung des Beugungsexperiments 27
    7. 3.7 Datenanalyse 29
  5. 4 Heuristik der Clusterstrukturfindung 35
    1. 4.1 Dichtefunktionaltheorie 35
    2. 4.2 Genetischer Algorithmus (GA) 42
  6. 5 Strukturen von Metallclusterionen 45
    1. 5.1 Kleine Käfigstrukturen magnetisch dotierter Goldcluster (M@Aun−, M = Fe, Co, Ni; n = 12–15) 45
    2. 5.2 Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 68
    3. 5.3 Palladiumcluster (Pdn−/+, 13 ≤ n ≤ 147) 91
    4. 5.4 Wasserstoffadsorptionseigenschaften von massenselektierten Palladiumclustern 128
    5. 5.5 3d-/4d-/5d-Übergangsmetallcluster aus 55 Atomen 152
    6. 5.6 Strukturelle Entwicklung später Übergangsmetallcluster (Co, Ni, Cu, Ag) 184
  7. 6 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen 205
    1. 6.1 Kupfercluster (Cun−, 19 ≤ n ≤ 71) 205
    2. 6.2 Thermisch induzierte Oberflächenrekonstruktion beinahe geschlossenschaliger Kupfercluster (Cu55±x−, x = 1–2) 226
    3. 6.3 Aluminiumcluster (Aln−, 55 ≤ n ≤ 147) 240
  8. 7 Statistische Untersuchungen zur Datenanalyse 259
  9. 8 Zusammenfassung und Ausblick 273
    1. Anhang A: Beugungsdaten weiterer Metallclusterionen 279
      1. A.1 Entwicklung der Clusterstruktur verschiedener Elemente der Gruppe 14 (Si, Sn, Pb) 279
      2. A.2 Schmelzen des Clusters Pb55− 283
      3. A.3 Der Zinncluster Sn13+ 379 286
      4. A.4 Strukturmotiv von Clustern des bcc-Elements Tantal 288
      5. A.5 Thermisch induzierte Oberflächenrekonstruktion beinahe geschlossenschaliger Silbercluster (Ag55±x−, x = 1–2) 290
      6. A.6 Möglicher Strukturübergang bei Silberclusterionen (Agn−, n = 80–98) 295
      7. A.7 Reine Goldcluster größer 20 Atome 296
    2. Anhang B: Apparative Entwicklung 305
      1. B.1 Erhöhung der Sensitivität 305
      2. B.2 Designstudie zur Auflösungserhöhung des TOF-Instruments 306
    3. Anhang C: Einfluss der Fallengeometrie auf große Streuwinkel 311
    4. Anhang D: CNA-Analyse des zehnatomigen Strukturensembles 313
  10. Abbildungsverzeichnis 321
  11. Tabellenverzeichnis 331
  12. Literaturverzeichnis 333
Web-Books
Library
Privacy
Imprint
Austria-Forum
Austria-Forum
Web-Books
Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung