Page - 142 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

142 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 119: Experimentelle sMexp-Funktion (genäherter Hintergrund) von reinen Palladi- umclusterionen (schwarze Kurve) und wasserstoffbeladenen. Variiert ist die Palladiummenge (n = 55, 95, 147) und der Ladungszustand (blaue Kurven: − / rote Kurven: +). In einem zweiten Experiment wurden die untersuchten Palladiumclusteranionen unter höherem Druck und einem auf Raumtemperatur temperierten Stoßgas in der Mag- netronclusterquelle erzeugt. Während des Aggregationsprozesses (atomares Wachstum) werden deutlich höhere Anteile der Bindungsenergien in den entstehenden Cluster auf Schwingungsfreiheitsgrade verteilt und möglicherweise länger gehalten. Es kann davon ausgegangen werden, dass thermodynamisch stabile Palladiumhydride mit eingelager- ten Wasserstoffatomen auf diese Weise am ehesten gebildet würden. Der untersuchte Cluster Pd147− zählt dabei zu den festkörperähnlichen Strukturen, sodass sichergestellt ist, dass Oktaederlücken vorhanden sind. Letzteres ist für die mackayikosaedrische Struktur nicht der Fall. Die Unterschiede der experimentellen molekularen Beugungsintensitäten wasserstoffbe- ladener und reiner Cluster sind in der Amplitudenform der sMexp-Funktion zu finden. Bei beiden Clustern Pd55−/+ wird die Amplitudenform im Bereich um s ≈ 5Å-1 runder. Dieses Verhalten ist typisch für hohe Wasserstoffstöchiometrien (siehe Abbildung 111). Es erklärt ebenso die Tendenz zu einer bei deuterierten Clustern gefundenen glatteren Verlaufsform der sM-Funktion im Gegensatz zu 1H-Beladungen. Der 2D-Anteil ist unter beiden Ladungszuständen höher. Die fcc-artigen Cluster Pd95− und Pd147− zeigen im gleichen Bereich der sMexp-Funktion eine Veränderung des Doppelmaximums. Verur- 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 s / Å-1 s / Å-1 Pd55 + +H +D +D +H +D +D Falle @ RT 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 s / Å-1 +D Pd95 − Pd147 − Pd55 − Quelle @ RT