Page - 238 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

238 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen sette energetisch sehr günstig liegt. Diese besitzt eine Modellfunktion mit einem stark ausgeprägten Knick im vorderen Bereich um s ≈ 5,6Å-1 (siehe rote Kurve). Der nächst größere Cluster Cu58− zeigt an dieser Stelle bei T = 95K einen runderen Verlauf, was möglicherweise durch die Aggregation dreier Atome auf einer Facette der 55-atomigen Ikosaederstruktur bedingt ist (siehe Abbildung 168, schwarze Kurve und Abbildung 166). Ein ähnliches Verhalten ist für den Cluster Cu56− wahrscheinlich. Werden die hier untersuchten metallischen Partikel aufgeheizt, so tritt bei den größeren Clusterionen (n > 55 Atome) zunehmend eine Schulter um s ≈ 5,6Å-1 hervor, was als Indiz für die weitere Ausbildung einer Rosette gewertet werden kann (siehe Abbildung 168, unten). Am deutlichsten ist dies an den Daten von Cu58− zu sehen. Das Fehlen die- ses Merkmals in den Streufunktionen für die offenschalige Struktur Cu54− oder Cu55− ist ein weiterer Beleg für die getroffenen Annahmen. Ein Verschmieren des Doppelmaxi- mums um s ≈ 8,6Å-1 korreliert ungefähr linear mit der Temperatur in den Fällen von Abbildung 168: oben – Modellfunktionen sMtheo (T = 0K) der Cluster Cu56− „iko+1“ (grün) und Rosette (blau) sowie Cu57− Doppelrosette (rot) und Cu58− „iko+Trimer“ (schwarz). Die Schulter bei s = 6,0Å-1 weist auf eine durch Eindringen von Adatomen gespannte Oberfläche hin. unten – sMtheo-Funktionen eines Clusterensembles von Cu56− bei verschiedenen Temperaturen (Mole- küldynamiksimulation). 2 3 4 5 6 7 9 s / Å-1 8 10 100K 500K 300K 700K 2 3 4 5 6 7 9 s / Å-1 8 11 10 13 12 14