Page - 249 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
Image of the Page - 249 -
Text of the Page - 249 -
Aluminiumcluster 249
ronische Freiheitsgrad und sein Einfluss auf den Schmelzprozess finden hierin keine
ausreichende Berücksichtigung. Es wird deshalb vermutet, dass die elektronische Struk-
tur von Aluminiumclustern entscheidend vom Aggregatzustand beeinträchtigt ist und
sie zur Erklärung der gefundenen Fluktuationen der Schmelztemperaturen berücksich-
tigt werden muss.346,359
Neben dieser Modellproblematik ist es jedoch sehr wahrscheinlich, dass – wie oben
bereits gesagt – unter den experimentellen Bedingungen ein signifikanter Anteil der
Cluster in einem festen Zustand vorliegt.
6.3.2 Die Fälle Al116− und Al128− – Hinweise auf Metastabilität?
Zwei der von Jarrold et al. untersuchten Clustergrößen weisen in einem positiven La-
dungszustand ungewöhnliche Verläufe der Wärmekapazitätskurven C(T) auf.2,360 Im
TIED-Experiment können die analogen negativ geladenen Cluster untersucht und Ver-
änderungen in ihren Streudaten abhängig von der Thermalisierung der Cluster beobach-
tet werden. Im Folgenden sollen Erklärungsversuche für die thermisch induzierten
strukturellen Veränderungen gegeben und der Bereich des Motivwechsels hin zu fcc-
ähnlichen Strukturen eines Festkörpergitters (Al147−) genauer beleuchtet werden.
In Abbildung 176 sind experimentelle sMexp-Funktionen (genäherter Hintergrund) des
Clusters Al116− bei T = 95K und 530K gegenübergestellt. Die Hochtemperaturstreufunk-
tion (rote Kurve) zeigt das für den fcc-Bindungstyp charakteristische Muster eines Dop-
pelmaximums im Bereich um s = 4,8Å-1. Kalte Clusterionen zeigen an dieser Stelle ei-
nen stark verwaschenen Verlauf, der am ehesten als ein Streumaximum mit angedeute-
ter Schulter beschrieben werden kann (siehe schwarze Markierung).
Abbildung 176: Experimentelle sMexp-Funktion (genäherter Hintergrund) des Aluminiumclus-
teranions Al116− bei T = 95K (blaue Kurve) und T = 530K (rote Kurve). Die Hochtemperatur-
struktur zeigt einen fcc-typischen sMexp-Verlauf.
2 4 6 8 10
s / Å-1
back to the
book Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung"
Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
- Title
- Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung
- Author
- Thomas Rapps
- Publisher
- KIT Scientific Publishing
- Date
- 2012
- Language
- German
- License
- CC BY-NC-ND 3.0
- ISBN
- 978-3-86644-878-0
- Size
- 21.0 x 29.7 cm
- Pages
- 390
- Keywords
- Elektronenbeugung, Nano-Metallcluster, Gasphase, massenselektiv, Strukturbestimmung
- Categories
- Naturwissenschaften Chemie
Table of contents
- Abstract
- 1 Einleitung 1
- 2 Elektronenbeugung in der Gasphase (GED) 5
- 3 Das TIED-Experiment 15
- 4 Heuristik der Clusterstrukturfindung 35
- 5 Strukturen von Metallclusterionen 45
- 5.1 Kleine Käfigstrukturen magnetisch dotierter Goldcluster (M@Aun−, M = Fe, Co, Ni; n = 12–15) 45
- 5.2 Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 68
- 5.3 Palladiumcluster (Pdn−/+, 13 ≤ n ≤ 147) 91
- 5.4 Wasserstoffadsorptionseigenschaften von massenselektierten Palladiumclustern 128
- 5.5 3d-/4d-/5d-Übergangsmetallcluster aus 55 Atomen 152
- 5.6 Strukturelle Entwicklung später Übergangsmetallcluster (Co, Ni, Cu, Ag) 184
- 6 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen 205
- 7 Statistische Untersuchungen zur Datenanalyse 259
- 8 Zusammenfassung und Ausblick 273
- Anhang A: Beugungsdaten weiterer Metallclusterionen 279
- A.1 Entwicklung der Clusterstruktur verschiedener Elemente der Gruppe 14 (Si, Sn, Pb) 279
- A.2 Schmelzen des Clusters Pb55− 283
- A.3 Der Zinncluster Sn13+ 379 286
- A.4 Strukturmotiv von Clustern des bcc-Elements Tantal 288
- A.5 Thermisch induzierte Oberflächenrekonstruktion beinahe geschlossenschaliger Silbercluster (Ag55±x−, x = 1–2) 290
- A.6 Möglicher Strukturübergang bei Silberclusterionen (Agn−, n = 80–98) 295
- A.7 Reine Goldcluster größer 20 Atome 296
- Anhang B: Apparative Entwicklung 305
- Anhang C: Einfluss der Fallengeometrie auf große Streuwinkel 311
- Anhang D: CNA-Analyse des zehnatomigen Strukturensembles 313
- Anhang A: Beugungsdaten weiterer Metallclusterionen 279
- Abbildungsverzeichnis 321
- Tabellenverzeichnis 331
- Literaturverzeichnis 333