Seite - 249 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Aluminiumcluster 249 ronische Freiheitsgrad und sein Einfluss auf den Schmelzprozess finden hierin keine ausreichende Berücksichtigung. Es wird deshalb vermutet, dass die elektronische Struk- tur von Aluminiumclustern entscheidend vom Aggregatzustand beeinträchtigt ist und sie zur Erklärung der gefundenen Fluktuationen der Schmelztemperaturen berücksich- tigt werden muss.346,359 Neben dieser Modellproblematik ist es jedoch sehr wahrscheinlich, dass – wie oben bereits gesagt – unter den experimentellen Bedingungen ein signifikanter Anteil der Cluster in einem festen Zustand vorliegt. 6.3.2 Die Fälle Al116− und Al128− – Hinweise auf Metastabilität? Zwei der von Jarrold et al. untersuchten Clustergrößen weisen in einem positiven La- dungszustand ungewöhnliche Verläufe der Wärmekapazitätskurven C(T) auf.2,360 Im TIED-Experiment können die analogen negativ geladenen Cluster untersucht und Ver- änderungen in ihren Streudaten abhängig von der Thermalisierung der Cluster beobach- tet werden. Im Folgenden sollen Erklärungsversuche für die thermisch induzierten strukturellen Veränderungen gegeben und der Bereich des Motivwechsels hin zu fcc- ähnlichen Strukturen eines Festkörpergitters (Al147−) genauer beleuchtet werden. In Abbildung 176 sind experimentelle sMexp-Funktionen (genäherter Hintergrund) des Clusters Al116− bei T = 95K und 530K gegenübergestellt. Die Hochtemperaturstreufunk- tion (rote Kurve) zeigt das für den fcc-Bindungstyp charakteristische Muster eines Dop- pelmaximums im Bereich um s = 4,8Å-1. Kalte Clusterionen zeigen an dieser Stelle ei- nen stark verwaschenen Verlauf, der am ehesten als ein Streumaximum mit angedeute- ter Schulter beschrieben werden kann (siehe schwarze Markierung). Abbildung 176: Experimentelle sMexp-Funktion (genäherter Hintergrund) des Aluminiumclus- teranions Al116− bei T = 95K (blaue Kurve) und T = 530K (rote Kurve). Die Hochtemperatur- struktur zeigt einen fcc-typischen sMexp-Verlauf. 2 4 6 8 10 s / Å-1