Seite - 295 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Möglicher Strukturübergang bei Silberclusterionen 295 A.6 Möglicher Strukturübergang bei Silberclusterionen (Agn−, n = 80–98) Aufgrund von STM-Arbeiten an Silberclustern auf C60-Filmen von Duffe et. al399,400 gab es Hinweise auf einen scharfen strukturellen Übergang im Größenbereich von 84 bis 86 Atomen. Die gemessene Höhenverteilung der deponierten Cluster bei T = 77K, ändert sich dabei statistisch signifikant um ca. 0,2nm. Sollte ein größenspezifisches Phänomen vorliegen, das durch eine geänderte Atomordnung verursacht wird, wäre dies mit Hilfe von Beugungsdaten ggf. zu belegen. In Abbildung 199 sind experimentelle modifizierte molekulare Beugungsintensitäten (unter Verwendung einer genäherten Hintergrundsfunktion) für die größenselektierten Clusteranionen von 80 bis 96 Atome dargestellt. Die qualitative Inspektion ergibt kei- nen Hinweis auf einen signifikanten Strukturwechsel für den betrachteten Ladungszu- stand und Größenbereich. In Kapitel 5.6 wurde für Silberclusteranionen ein erstmaliges Auftreten von dekaedrischen Clustern bei 71 Atomen gefunden (Anteil: ca. 15%). Bei einer Größe von 105 Atomen ist unter den (leicht wärmeren) experimentellen Bedin- gungen von 95K bereits eine bedeutende Fraktion in einer dekaederähnlichen Struktur (ca. 50%). Es ist wahrscheinlich, dass für die untersuchten Clusterionen in der Gasphase das Ikosaedermotiv kontinuierlich mit der Atomzahl verschwindet. Die sMexp-Funk- tionen bilden diesen Verlauf in einer (geringen) graduellen Änderung bei s ≈ 3,5Å-1 ab. Die auf C60-Filmen untersuchten Diffusionsmechanismen399 und Strukturveränderungen sind mit hoher Wahrscheinlichkeit alleinig durch die Substratwechselwirkung induziert. Abbildung 199: Experimentelle sMexp-Funktionen (genäherter Hintergrund) der Silbercluster- anionen Agn− (n = 80–92, 96). 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 s / Å-1 80 s / Å-1 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 96