Page - 262 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

262 Statistische Untersuchungen zur Datenanalyse Die Abweichung der Summe aller oben aufgelisteten Vertreter verschiedener Bin- dungsklassen gegenüber der Gesamtgröße des Ensembles resultiert aus den strukturellen Eigenschaften von vier Isomeren. Sie weisen eine hybride Struktur auf, die sowohl ein Oktaeder- wie auch ein PBPY-Fragment enthält. Die Ziele der CNA-Analyse bestehen in der systematischen Einteilung aller Strukturen in Gruppen und ggf. Untergruppen, die sich bezogen auf die molekulare Streufunktion bzw. den Gütefaktor ähneln, sowie in der quantitativen Bestimmung der Unterscheid- barkeit der Gruppenmitglieder untereinander mit Hilfe des R-Wertes. Die Bildung von den oben vorgeschlagenen Teilensembles und die Überprüfung der Wiederfindbarkeit einer Modellstruktur innerhalb des Mutterensembles und eines strukturtypfremden zeigt, dass die multimodalen Verteilungen aus Abbildung 181 (rechts) erfolgreich zer- legt werden können. Dies gelingt umso feiner, je eindeutiger das Teilensemble definiert wird (siehe später die Diskussion zu Häufigkeiten eines Strukturfragments innerhalb eines Isomers). In Abbildung 183 sind die Häufigkeiten der berechneten R-Werte von Modellstrukturen an eine simulierte Streufunktion ausgewählter Vertreters desselben oder eines unterschiedlichen Teilensembles dargestellt. Die Intervallgrenze der Darstel- lung ist auf ΔR = 0,5% festgelegt. Abbildung 183: R-Wert-Häufigkeiten aus Fits der PBPYx1-Ensemblevertreter an simulierte Beugungsbilder von PBPYx1-Strukturen (oben links), der PBPYx1-Ensemblevertreter an OCTx1-Strukturen (oben rechts), der OCTx1-Ensemblevertreter an OCTx1-Strukturen (unten links) und der OCTx1-Ensemblevertreter an PBPYx1-Strukturen (unten rechts). Die gestrichelte Linie markiert ein statistisches Lagemaß. 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 simuliertes Isomer 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 simuliertes Isomer 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 simuliertes Isomer 0 10 20 30 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 simuliertes Isomer