Page - 269 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

269 (in %) der simulierten Struktur für die Teilensembles: 5,2 ± 0,3 (OCT), 4,7 ± 0,3 (PBPY), 5,6 ± 0,5 (TP), 5,6 (TAP), und 4,9 ± 0,4 (Rest). Die Abweichungen der mittle- ren Perzentile P5 betragen maximal 1%. Eine Unterscheidung der Isomere ausschließ- lich anhand ihrer Gestalt ist innerhalb der Untergruppen nicht mehr möglich. Ein ausreichender Kontrast ist in den meisten Fällen zwischen den Strukturfamilien gegeben. Wie in der ungewichteten R-Studie sind die mittleren P5-Werte um ca. den Faktor zwei bis vier größer als die Rw-Werte für Modellisomere desselben Teilensem- bles. Auch die relativen Ähnlichkeiten der Strukturen (Reihenfolge der Anpassungsfä- higkeit) verhalten sich unverändert. Die größte Abweichung ist bei der einzigartigen Struktur TAP festzustellen. Die Gewichtung führt in den meisten Fällen zu einer Reduk- tion des P5-Wertes. Tabelle 28: Mittlere Rw-Werte (in %) und Standardabweichung des Perzentils P5 simulierter Streudaten (mit weißem Rauschen) verschiedener Vertreter der Strukturfamilien OCT, PBPY, TP, TAP und andere (Rest) bezogen auf alle Modellstrukturen eines Strukturtyps (Teilensem- ble). Insgesamt wurden 49.729 Werte berücksichtigt. Teilensemble simuliert OCT PBPY TP TAP Rest OCT 6,1 ± 0,5 15,6 ± 1,6 11,3 ± 1,4 25,4 ± 1,7 7,7 ± 1,0 PBPY 14,9 ± 1,9 5,2 ± 1,7 11,7 ± 0,9 15,8 ± 1,8 5,9 ± 0,8 TP 11,7 ± 1,7 12,4 ± 1,4 5,6 ± 0,5 16,5 ± 1,0 10,0 ± 1,2 TAP 28,9 ± 2,0 20,7 ± 1,9 18,8 ± 2,0 5,6 22,4 ± 2,2 Rest 12,5 ± 2,8 7,3 ± 3,1 10,7 ± 1,2 17,6 ± 2,9 5,8 ± 0,9 Zusammenfassung und Diskussion Es kann zusammengefasst werden, dass ein Ähnlichkeitskriterium bezüglich der mole- kularen Streufunktion sM einer Struktur erfolgreich für ein abgeschlossenes Ensemble zehnatomiger Isomere (223 Stück) beschrieben werden konnte. Dies lässt sich in Form des gewichteten und ungewichteten Gütefaktors (R(w)-Wert) bewerten. Die Definition gelingt anhand der aus einer CNA-Analyse gewonnenen charakteristischen Signaturen für verschiedene Koordinationspolyeder. Das Ensemble lässt sich in fünf Klassen kate- gorisieren: OCT, PBPY, TP, TAP und verzerrte Konfigurationen (sog. Zwischenisome- re), die zum Großteil eine Untergruppe der PBPY-Struktur darstellen. Anhand der Häu- figkeiten der Signaturen können graduelle Ähnlichkeiten zwischen den Gruppen ver- standen werden (siehe Auflistung der CNA-Paare im Anhang D). Zum Beispiel stim- men OCT und TP besser überein als PBPY. Ebenso wird erklärbar, wieso die Struktur TAP als einzigartig benannt werden kann und sich so stark in ihrem Beugungsbild von anderen Strukturmotiven unterscheidet.