Page - 298 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

298 Anhang A: Beugungsdaten weiterer Metallclusterionen Au22− 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 4,6% 2. C1, 0,10 eV, Rw = 3,5% 3. Cs, 0,15 eV, Rw = 8,9% 4. C1, 0,26 eV, Rw = 3,5% 5. C1, 0,35 eV, Rw = 2,5% 6. C1, 0,47 eV, Rw = 2,0% Abbildung 202: Die energetisch günstigsten Isomere von Au22− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Die in Abbildung 202 gezeigten Isomere mit Ausnahme von Struktur (3) stammen aus der Gruppe von X. C. Zeng und wurden mit dem Programmpaket Gaussian03 (PBEP- BE, LANL2DZ) mit einem basin-hopping-Algorithmus erzeugt88. Anschließend sind die Geometrien in der für andere Goldcluster verwendeten Methode relaxiert worden (TPSS, 7s5p3d1f). Auch für diesen Cluster finden sich die drei Motive flach- dreidimensional (Isomere 1, 2, 4 und 5), pyramidal (Isomer 3) und hohl (Isomer 6). Die beste Übereinstimmung mit den Beugungsdaten wird mit flachen oder dem hohlen Iso- mer erreicht. Im Energieintervall bis +0,20 eV erhält man den kleinsten Rw-Wert (3,5%) für eine von Isomer Au21––(3) abgeleitete Struktur (2). Aufgrund der schlechten Anpas- sung des Isomers (1) bei s = 5,2Å-1 und 8,6Å-1 kann die berechnete Grundstruktur mit hoher Sicherheit ausgeschlossen werden (siehe Abbildung 203). Eine Mischung der Isomere (1) und (2) führt zu keinem kleineren Rw-Wert. Wie auch im vorherigen Fall wird die beste experimentelle Übereinstimmung (nicht abgebildet) mit einem hohlen Isomer (6) erreicht. Der Rw-Wert liegt mit 2,0% signifikant unter der zugeordneten Struktur. Aufgrund der höheren relativen elektronischen Energie von ca. +0,47 eV, ist eine Beteiligung des Isomers im Experiment jedoch unwahrscheinlich.