Seite - 48 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

48 Strukturen von Metallclusterionen In den Spektren der Elemente Fe, Co und Ni wurden in keinem Fall Monomere oder reine Dimere bzw. Cluster des für die Dotierung vorgesehenen Materials gefunden. Ebenso war der Goldanteil in den heteroatomaren Clustern stets höher (n > m). Dies kann durch eine höhere Stabilität der Au–M-Bindung (M = Fe, Co, Ni) in hetero- atomaren Clustern im Vergleich zu reinen Mn-Clustern verstanden werden oder durch ein starkes Überangebot an Gold. Alle Flugzeitmassenspektren zeigen einen vom dotie- renden Element unabhängigen qualitativ ähnlichen Intensitätsverlauf. 5.1.2 Strukturen dotierter Goldclusteranionen Im Folgenden werden die Strukturen der mit Fe, Co und Ni dotierten Goldclusteranio- nen dargestellt. Dabei wird die Reihenfolge nach Fremdatom und absteigender Golda- tomzahl, entsprechend anfänglicher Fragestellung, gewählt. Die berechneten Gesamte- nergien werden relativ zum gefundenen energetischen globalen Minimum angegeben, sowie dem Rw-Wert gegenüber gestellt. Die Isomerenbezeichnung erfolgt mit Hilfe der Schoenfliespunktgruppe. Es werden bis auf wenige Einzelfälle Strukturen bis maximal +0,30 eV berücksichtigt. Die Auswertung wird aus folgenden Gründen ausführlicher als in anderen Kapiteln behandelt: 1. Eine umfangreiche Analyse auf hohem theoretischem Niveau ergab in einem kleinen Energieintervall eine große Strukturvielfalt. 2. Die Leistungsfähigkeit des Beugungsexperiments wird darin deutlich, dass in den meisten Fällen eindeutige Strukturzuordnungen möglich sind, welche wi- dererwartend nicht immer den berechneten Grundzuständen entsprechen. Am Beispiel des ersten diskutierten Clusters Au15Fe– werden die Bindungsmotive in der homologen Reihe verdeutlicht. Eine Zusammenfassung der zugeordneten Clusterstruk- turen wird am Ende des Kapitels (siehe Seite 64) gegeben. Au15Fe− Für den eisendotierten Cluster Au15Fe− wurden ausschließlich endohedrale Strukturen gefunden (siehe Abbildung 18). 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 11,8% 2. C2v, 0,03 eV, Rw = 12,5% 3. Cs, 0,05 eV, Rw = 5,4%