Seite - 55 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Kleine Käfigstrukturen magnetisch dotierter Goldcluster 55 Abbildung 27: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Au15Co−. Die blaue Linie entspricht der gewich- teten Abweichung ΔwsM. Au14Co− Das zusätzliche Valenzelektron, das durch den Tausch von Eisen mit Cobalt in den Me- tallcluster gebracht wird, führt im Falle von Au14Co− zum ersten Mal zu einer anderen berechneten Grundzustandsgeometrie (siehe Abbildung 28). 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 9,2% 2. C2v, 0,07 eV, Rw = 8,2% 3. C1, 0,08 eV, Rw = 4,6% 4. C1, 0,13 eV, Rw = 5,9% 5. Cs, 0,14 eV, Rw = 9,9% 6. C1, 0,19 eV, Rw = 9,6% Abbildung 28: Die energetisch günstigsten Isomere von Au14Co− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Die fett markierten Isomere sind für die Interpretation der Beugungs- daten am besten geeignet. Als günstig vorausgesagt wird erneut ein kompakt ikosaedrisches Strukturmotiv (Isome- re 1, 2, 5 und 6), wobei das globale Minimum (1) zwei separierte niedriger koordinierte Adatome aufweist als das für Eisen gefundene günstigere Isomer (2). Alle Verbindun- gen dieses Strukturmotivs können wegen Rw-Werten über 8% ausgeschlossen werden. Eine Strukturzuordnung gelingt mit dem Au14Fe−-äquivalenten Isomer (3), bei dem die -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -1 0 1 (2) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1