Seite - 60 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

60 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 35: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Au15Ni−. Die blaue Linie entspricht der gewichte- ten Abweichung ΔwsM. Au14Ni− Für den Cluster Au14Ni− werden im Energiebereich +0,20 eV über der Grundzustands- struktur ausschließlich ikosaedrische Bindungsmotive gefunden (siehe Abbildung 36). 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 7,3% 2. C1, 0,03 eV, Rw = 5,9% 3. C1, 0,20 eV, Rw = 7,1% Abbildung 36: Die energetisch günstigsten Isomere von Au14Ni− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Die fett markierten Isomere sind für die Interpretation der Beugungs- daten am besten geeignet. Geöffnete Isomere (1 und 2) werden von ab initio-Rechnungen als günstiger vorherge- sagt. Die beste Anpassung für eine einzelne Modellstruktur wird mit Isomer (2) erreicht, das +0,03 eV über dem globalen Minimum zu finden ist und einen Rw-Wert von 5,9% liefert. Das in den analogen Eisen- und Cobaltclustern gefundene „lose“ ikosaedrische Isomer (3) kann als alleiniger Bestandteil im Beugungsexperiment mit einer Rw- Anpassung von 7,1% ausgeschlossen werden, zumal die DFT-Rechnungen eine +0,20 eV höhere Energie als die günstigste Struktur ergeben. In Form einer Mischung (50:50) mit einem Bindungsmotiv der kompakten Klasse (genauer: Isomer 1), ergibt sich eine signifikante Verbesserung des Rw-Wertes zu 4,4% (siehe Abbildung 37). Die Modellierung einer aus derselben Verbindungsklasse zusammengesetzten Clusterio- nenwolke (Isomere 1 und 2) führt zu keiner Verkleinerung des Rw-Werts. -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 -1 0 1 (2) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1