Seite - 81 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 81 Bi11+ Folgende in Abbildung 62 dargestellten Strukturisomere sind für Bi11+ relevant: 1. C1, 0,00 eV, Rw = 32,4% 2. Cs, 0,12 eV, Rw = 30,2% 3. Cs, 0,20 eV, Rw = 23,9% Abbildung 62: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi11+ mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Die fett markierten Isomere können in einer Mischung zugeordnet werden. Der Cluster Bi11+ zeigt in der sMexp-Funktion bei s = 2–3Å-1 verglichen mit dem kleine- ren Cluster Bi10+ einen flacheren (nahezu linearen) Anstieg zum Streumaximum (siehe Abbildung 63). Dieser Verlauf passt am ehesten zu einer Clusterstruktur mit einer Bi7- Subeinheit (siehe Bi10+ Isomer 2, Abbildung 61). Die DFT-Rechnungen ergeben zwei weitere sich ähnelnde Strukturen, die sich vom Motiv einer Bi8-Einheit ableiten. An diese bindet in beiden Fällen ein Trimer, das in zwei verschiedenen Konfigurationen, wie in Abbildung 62 dargestellt, angebunden werden kann (Isomer 1 und 3). Dieses Strukturmotiv, zu dem auch der berechnete Grundzustand gehört, kann die experimen- telle sMexp-Funktion nicht für sich alleine genommen erklären. Die Rw-Werte für Isomer (1) und (3) betragen 32,4% und 23,9%. Abbildung 63: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Bi11+ sowie von einer Mischung (50:50). Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. -2 0 -2 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -2 0 -1 0 1 (I+II) (II) (I) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1 1) 1 2 (2)