Seite - 83 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 83 ten Isomer (2), das aus zwei flächenverknüpften Bi8-Einheiten besteht. Es liegt nahe dem berechneten Grundzustand (+0,03 eV). Eine Inspektion der sMexp-Funktionen des Bi12+- und Bi11+- (oder Bi10+-) Clusters zeigt qualitative Unterschiede: Bei s = 5,5Å-1 ist im Falle von Bi12+ ein deutliches lokales Maximum erkennbar (siehe Abbildung 65). Ebenso bildet sich zu Beginn bei s = 2Å-1 ein von anionischen Bismutclustern bekanntes Doppelmaximum aus. Abbildung 65: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 2 von Bi12+. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Bi13+ 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 7,0% 2. C1, 0,04 eV, Rw = 23,7% 3. C1, 0,07 eV, Rw = 14,2% 4. C1, 0,08 eV, Rw = 11,9% 5. C1, 0,10 eV, Rw = 7,3% 6. C2v, 0,13 eV, Rw = 26,4% Abbildung 66: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi13+ mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Die fett markierten Isomere können in einer Mischung zugeordnet werden. -2 0 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -2 0 2 s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1 (1) (2)