Seite - 85 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Ladungsabhängige Strukturunterschiede von kleinen Bismutclustern 85 Bi14+ 1. C1, 0,00 eV, Rw = 5,6% 2. Cs, 0,00 eV, Rw = 12,6% 3. Cs, 0,25 eV, Rw = 30,4% Abbildung 68: Die energetisch günstigsten Isomere von Bi14+ mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Der Cluster Bi14+ zeigt verglichen mit den kleineren Clustern einen reduzierten Konfi- gurationsraum. Im Energieintervall von +0,25 eV sind lediglich drei isomere Strukturen zu finden (siehe Abbildung 68). Die ersten beiden (Isomer 1 und 2) sind nahezu iso- energetisch und leiten sich vom selben Strukturmotiv ab: Das globale Minimum zeigt eine leichte Verzerrung an einer Tetramereinheit, die als Teil einer Bi8-Einheit gezählt werden kann. Energetisch ungünstiger (+0,25 eV) und experimentell durch den Rw-Wert auszuschließen (30,4%) ist Isomer (3), das sich auch durch zwei kantenverknüpfte Teil- cluster aus Bi8- und Bi6-Einheit verstehen lässt. Die Strukturzuordnung der isoenergeti- schen Grundzustandsstrukturen gelingt einzig aufgrund des Rw-Werts, der bei Isomer (1) 5,6% beträgt und damit deutlich unter dem von Isomer (2) (12,6%) liegt (siehe Abbildung 69). Abbildung 69: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) der Isomere 1, 2 und 3 von Bi14+. Die blaue Linie entspricht der gewichte- ten Abweichung ΔwsM. -2 0 2 -2 0 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -2 0 2 -1 0 1 (III) (II) (I) s / Å-1 -1 0 1 -2 0 2 (2) 1) (3)