Seite - 98 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

98 Strukturen von Metallclusterionen Bis auf den Cluster Pd13– sind keine Anpassungen „binärer“ sMtheo-Funktionen, die aus zwei unterschiedlichen Modellstrukturen konstruiert werden, systematisch analysiert worden. Aufgrund der DFT-Problematik ist eine Einschränkung mit dem Fokus auf niederenergetische Isomere schwierig zu treffen und die Überprüfung von Mischungen relativ umfangreich. Es ist denkbar, dass in manchen Fällen mehrere Strukturisomere gleichzeitig experimentell vorlagen und dies somit in der Analyse der Daten nicht er- fasst wird. Abbildung 76: Experimentelle sMexp-Funktionen (genäherter Hintergrund) von kleinen Palladi- umclusteranionen mit n Atomen (13 ≤ n ≤ 38). Qualitative Abweichungen zeigen die Cluster Pd22−, Pd26− und Pd32− (siehe Pfeile), was auf Änderungen des Strukturmotivs hindeutet. Pd13− Metallcluster aus 13 Atomen können eine ganze Reihe verschiedener kompakter Struk- turen annehmen.190,191 Die für den Cluster Pd13− im Energieintervall bis +1,0 eV gefun- denen Strukturen zeigen die in Abbildung 77 dargestellten Bindungsmotive. Darunter befinden sich neben den typischen Strukturen Ikosaeder (Isomer 2 und 4), Dekader (Isomer 7) und Kuboktaeder (Isomer 8) die für Palladium bereits bekannte Schichtstruk- tur (Isomer 1), die unter dem verwendeten theoretischen Ansatz (BP86 / def-SVPs0) den Grundzustand darstellt.190 Ebenso wird die Ikosaederstruktur (2) als energetisch günstig berechnet. Für die Schichtstruktur erhält man gleichermaßen wie für die typi- schen Strukturen hohe Rw-Werte von über 6%. Lediglich eine sich vom geschlossenen 23 25 26 29 30 32 34 36 38 n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13 15 16 17 18 19 20 21 22 s / Å-1 s / Å-1