Seite - 104 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

104 Strukturen von Metallclusterionen Zentralatom wird dadurch z.T. schwach koordiniert. Eine vergleichbare Anpassung (Rw = 3,6%) wird mit einer überkappten dekaedrischen Cs-Struktur erreicht (Isomer 5). Auch in diesem Fall wandern die überzähligen Atome z.T. ein Stück in die Oberfläche des Polyeders hinein. Generell lässt sich feststellen, dass eine Modellstruktur mit schwer differenzierbaren nächsten und übernächsten Nachbaratomabständen kleinere Rw-Werte liefert als ein kompakt und dicht gepacktes Isomer. Pd18− 1. C1, 0,00 eV (8), Rw = 2,8% 2. Oh, 0,01 eV (2), Rw = 6,1% 3. Cs, 0,01 eV (4), Rw = 4,6% 4. Cs, 0,09 eV (4), Rw = 6,5% 5. Cs, 0,09 eV (4), Rw = 4,3% 6. C5v, 0,31 eV (4), Rw = 7,5% Abbildung 85: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd18− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. Die analysierten Modellstrukturen des Clusters Pd18− sind in Abbildung 85 gezeigt. Es finden sich ikosaedrische, dekaedrische und oktaedrische Strukturisomere in einem kleinen Energieintervall. Aufgrund der Rw-Werte lassen sich kompakte Ikosaeder mit Adatomen ausschließen (siehe Isomer 4, Rw = 6,5%). Ebenso zeigt der leicht verzerrte Oktaeder (2) eine schlechte Übereinstimmung (Rw = 6,1%). Bessere Anpassungen las- sen sich mit dekaedrischen Strukturen erhalten, wobei die Adatome wie zuvor bereits gesehen z.T. in die Polyederoberfläche eindringen (Isomere 3 und 5, Rw = 4,6% und 4,3%). Die Struktur mit der niedrigsten berechneten Gesamtenergie liefert jedoch einen signifikant besseren Rw-Wert von 2,8% (siehe Abbildung 86). Wie ebenso für den Clus- ter Pd17− gefunden, zeigt die Struktur eine lose ikosaedrische Koordination mit Auswöl- bungen der Clusteroberfläche. Verglichen mit dem kleineren Cluster sind diese stärker ausgeprägt.