Seite - 108 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

108 Strukturen von Metallclusterionen Pd25− 1. C1, 0,00 eV (8), Rw = 4,0% 2. C3v, 0,07 eV (8), Rw = 13,6% 3. Cs, 0,19 eV (2), Rw = 8,5% 4. Cs, 0,42 eV (2), Rw = 6,5% 5. Cs, 0,76 eV (12), Rw = 6,3% Abbildung 91: Die energetisch günstigsten Isomere von Pd25− mit Symmetrien, relativen Ener- gien (Spinmultiplizität) und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung. Das bisher gezeichnete Bild der Palladiumclusterstrukturen setzt sich auch für den Clus- ter Pd25– fort. In Abbildung 91 sind die verschiedenen bisher aufgetauchten Strukturmo- tive wiederzufinden. Aufgrund des Rw-Wertes können die folgende Isomere ausge- schlossen werden: dekaedrisches Strukturmotiv (3) (8,5%) sowie verzerrte Schichtstruk- tur (2) (13,6%). Weitere Verbindungen wie das aus zwei verschmolzenen 13er- Ikosaedern bestehende Isomer (5) oder die aus drei Atomlagen aufgebaute flache Schichtstruktur (4) liefern zwar kleinere Rw-Werte (6,3% bzw. 6,5%) sind aber unwahr- scheinlich als experimentell untersuchtes Hauptisomer. Die beste Übereinstimmung mit der sMexp-Funktion wird mit dem energetisch günstigsten Isomer (1) gefunden. Der Rw- Wert beträgt 4,0% (siehe Abbildung 92). Die Struktur ist globulär, weist aber – wie für kleinere Clustergrößen festzustellen war – die Eigenschaft auf, dass nicht klar zwischen nächsten und übernächsten Nachbaratomen anhand der Abstandsverteilung differenziert werden kann. Abbildung 92: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) des Isomers mit der besten experimentellen Übereinstimmung von Pd25−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 -1 0 1 2 (1) s / Å-1 -1 0 1