Seite - 116 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

116 Strukturen von Metallclusterionen Abbildung 99: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo- Funktion (rote Linie) von Pd105− modelliert durch zwei unterschiedliche Festkörperausschnitte: gekappter Oktaeder (1) und fcc-Schichten (2). Des Weiteren ist der Vergleich mit einer deka- edrischen Struktur (3) gezeigt. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Rechts sind die berechneten Rw-Werte gezeigt. Für eine bessere Darstellung ist für Isomer (1) und (2) eine Seitenansicht gegeben. Man kann diese Veränderung als Fortsetzung einer Transformation der sM-Modell- funktion ausgehend von einem ikosaedrischen (Pd55–) über dekaedrischen (Pd75–) zu einem fcc-Strukturmotiv (Pd105–) verstehen. In einem Dekaeder werden aufgrund der fünfzähligen Symmetrie die hexagonal dichtest gepackten Schichten durch Entfernen eines Atoms pro Ebene in fünf Bereichen um die Hauptsymmetrieachse trichterförmig zusammenklappt. In den einzelnen Sektoren liegen weiterhin dichtest gepackte Ebenen in ABC-Abfolge vor. An den durch das zentrale Pentagon festgelegten Kanten entste- hen weitere Defekte: In Abbildung 99 wird die geschlossenschalige Dekaederstruktur (3) überprüft. Es wird deutlich, dass der qualitative Verlauf der sM-Funktion dieses Strukturtyps im Bereich s = 5Å-1 nicht übereinstimmt und selbiger dadurch eindeutig ausgeschlossen werden kann. Man errechnet einen Rw-Wert von 12,5%. Weitere fcc-artige Strukturen, ein ge- kappter Oktaeder sowie eine bienenwabenförmige hexagonale Struktur bestehend aus -4 -2 0 2 4 -4 -2 0 2 4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -4 -2 0 2 4 (3) (2) (1) (trokt) -8 0 8 (deka) (hex-schicht) -8 0 8 -8 0 8 s / Å-1 1. gekappter Oktaeder Rw = 6,0% 2. fcc-Schichten Rw = 8,8% 3. Dekaeder Rw = 12,5% Seitenansicht Draufsicht