Seite - 117 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Palladiumcluster 117 fünf Schichten, werden angepasst. Die oblate Struktur (2) kann das Verhältnis der Streumaxima nicht gut beschreiben: Das erste lokale Maximum ist deutlich zu klein. Ebenso zeigt die Modellfunktion eine stärkere Trennung des Doppelsignals um s = 5Å-1. Der berechnete Rw-Wert ist in Anbetracht der Qualität der experimentellen Daten zu groß (8,8%) für eine Zuordnung dieser Struktur. Eine bessere Übereinstimmung mit dem Experiment wird mit einer kompakteren Struktur erreicht. Die von einem Oktaeder gekappte Struktur (1) liefert den kleinsten Rw-Wert sowie eine gute qualitative Überein- stimmung der sM-Funktionen. Da keine geschlossene Struktur bei 105 Atomen vorliegt, existieren in dem Ausschnitt zwangsläufig (100)-Flächen (fünf in Isomer 1). Wie für den Cluster Pd75− vermutet könnte der Defekt zu einer lokalen Verzerrung der Atom- ordnung führen. Auffällig ist die hohe Anzahl mit vier nächsten Nachbarn schwach ko- ordinierter Eckatome. Eine DFT-Untersuchung müsste zeigen, ob dies so realisiert wird. Es sei betont, dass für diese Clustergröße eindeutig eine festkörperähnliche Struktur bestimmt werden kann. Der Übergang von dekaedrischen zu fcc-artigen Bindungs- ordnungen für anionische Palladiumcluster liegt zwischen 75 und 105 Atomen. Zahlrei- che Schnitte aus dem Festkörper sind denkbar und zeigen nur geringe Unterschiede in der sM-Funktion. Es ist wahrscheinlich, dass durch Minimierung der Oberflächenener- gie lokale Fehlordnungen vorliegen. Pd147− Abbildung 100: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) von Pd147− der Festkörperausschnitte: Oktaeder (1), gekappter Okta- eder (2) und Kuboktaeder (3). Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Rechts sind die berechneten Rw-Werte gezeigt. -4 -2 0 2 4 6 -4 -2 0 2 4 6 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -4 -2 0 2 4 6 (3) (2) (1) (okt+1) -8 0 8 (kubokt) (trokt+7) -8 0 8 -8 0 8 s / Å-1 Rw = 8,8% Rw = 5,6% 2. gekappter Oktaeder 1. Oktaeder Rw = 5,2% 3. Kuboktaeder