Seite - 122 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

122 Strukturen von Metallclusterionen Größe von 85 Atomen zu erkennen und werden einem strukturellen Übergangsbereich zugeordnet. Wahrscheinlich ist in diesem Übergangsbereich ein dekaedrisches Bin- dungsmotiv beteiligt, was als geometrische Form für fcc-Elemente nicht als untypisch gilt.196 Prinzipiell besteht die Möglichkeit, dass unter den experimentellen Temperatu- ren (T = 95K) zeitgleich mehrere Strukturmotive im thermodynamischen Gleichgewicht vorhanden sind, sofern diese energetisch (elektronisch) nahe beieinander liegen. Im Übergangsbereich kann von solchen Bedingungen am ehesten ausgegangen werden. Geometrische Schalenabschlüsse zeigen i.d.R. eine besondere Stabilität, sodass hier die energetischen Unterschiede verschiedener Motive größer sein können. Die bei einem Dekaederschalenabschluss (Marksdekaeder) zur Überprüfung gefundene Struktur des Clusters Pd75− zeigt zweifellos ein dominierendes dekaedrisches Bindungsmotiv. Abbildung 105: Struktureller Übergang in Palladiumclusteranionen (Pdn−) hin zur Festkör- perstruktur (fcc) zwischen n = 85–105 Atomen. Dargestellt ist die experimentelle sMexp- Funktion mit genäherter Hintergrundsfunktion. Für kleinere Palladiumclusteranionen (Pd13−, Pd14−) findet man einen schichtähnlichen Strukturtyp. Abweichend hiervon zeigt eine zweilagige Struktur, die kompakter als die vorgeschlagene erscheint, im Falle von Pd13− die beste experimentelle Übereinstim- mung. Das bis zu einer Größe von 26 Atomen weiter vorherrschende Strukturmotiv wird von sich durchdringenden ikosaedrischen (13er-) Koordinationen gebildet, die zum Teil nicht abgeschlossen oder mit Adatomen erweitert sind. Angrenzend an den struktu- rellen Dekaeder/fcc-Übergang können von einem zweischaligen Mackayikosaeder ab- geleitete Clusterstrukturen identifiziert werden. 0 30 -50 0 50 100 -50 0 50 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -10 0 10 n=65 n=38 n=55 n=75 s / Å-1 0 30 0 100 -50 0 50 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -100 0 100 n=105 n=85 n=95 n=147 s / Å-1