Seite - 136 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

136 Strukturen von Metallclusterionen oktaedrisch (6), ikosaedrisch (5) und schichtartig (2). Die Wasserstoffkoordination er- folgt stets auf der Oberfläche des Clusters und meist µ2- oder seltener µ3-verbrückend. Pd13−(Hx) x = 21 1. Cs, 0,00 eV (1), Rw =3,1% 2. Cs, 0,58 eV (1), Rw = 6,3% 3. Cs, 0,88 eV (1), Rw = 12,4% x = 20 4. C2v, 0,00 eV (2), Rw = 9,5% 5. Ih, 0,85 eV (2), Rw = 3,4% 6. Oh, 1,12 eV (2), Rw = 9,4% x = 22 x = 23 7. Cs, 0,00 eV (2), Rw = 10,5% 8. Cs, 0,17 eV (2), Rw = 3,8% 9. Cs, 0,00 eV (1), Rw = 13,9% Abbildung 114: Isomere von Pd13−(Hx) mit unterschiedlichen Wasserstoffbelegungen (x = 20– 23). Auch dargestellt sind Symmetrien (ohne Berücksichtigung der H-Atome und leichten Ver- zerrungen), relative Energien (Spinmultiplizitäten) und Rw-Werte. Das fett markierte Isomer zeigt die beste gefundene experimentelle Übereinstimmung für ein gegebenes x. Das mit experimentellen Streudaten am besten übereinstimmende Motiv ist eine hohle Atomanordnung (Isomer 1 und 8, Rw = 3,1% bzw. 3,8%), siehe Abbildung 115. Vertre- ter der Klassen Dekaeder, Kuboktaeder, hcp- und Schichtstrukturen können eindeutig ausgeschlossen werden. Eine Beteiligung des ikosaedrischen Strukturmotivs (5) kann alleinig anhand des Rw-Werts (3,4%) nicht außer Betracht gelassen werden, ist jedoch aus drei Gründen unwahrscheinlich: 1. Der qualitative Verlauf der sMtheo-Funktion zeigt bei s ≈ 5Å-1 eine ausgeprägte rechte Schulter des zweiten Streumaximums, was in der sMexp-Funktion nicht zu erkennen ist. 2. Es erscheint schlüssig, dass die mit dem Finden des richtigen mittleren Bindungsabstands verknüpfte Problematik hoher Spinzustände in den Funktionalen aufgrund der nun gequenchten Multiplizität für Hydridverbindungen