Seite - 158 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

158 Strukturen von Metallclusterionen tur wird für den Palladiumcluster Pd55– gefunden (siehe ΔwsM in Abbildung 129). In der Tat findet man in der theoretischen elektronischen Beschreibung in Ih-Symmetrie signi- fikante imaginäre Schwingungsfrequenzen (~120i cm-1), die die Struktur in die abgebil- dete Ci-Symmetrie relaxieren. Vergleicht man die verschiedenen sMtheo-Modellfunktionen miteinander (Abbildung 129, rote Kurve), so fällt ein signifikanter qualitativer Unterschied des Verlaufs bei Co- balt gegenüber den anderen (Festkörper-) fcc-Elementen auf. Der Verlauf der sMtheo- Amplitude um s ≈ 5,8Å-1 ist deutlich runder und zeigt kein scharf begrenztes Maximum mit einer deutlich sichtbaren rechten Schulter wie in den übrigen Fällen. Diese Un- gleichheit findet man auch in den experimentellen Daten sMexp. Die sich hier ausdrü- ckende Besonderheit kann im Wesentlichen auf eine einfache strukturelle Größe redu- ziert werden, die im Folgenden diskutiert werden soll. Abbildung 129: Anpassungen von 3d- und 4d-Übergangsmetallen mit einer Mackayikosaeder- modellstruktur: Co (1), Ni (2), Cu (3), Pd (4) und Ag (5). Alle Modellstrukturen besitzen Ih- Symmetrie (Ausnahme Pd: Ci). In der Periode der Elemente steigt das Atomvolumen (siehe gestrichelte Markierung des zweiten Maximums). Der Wechsel in die vierte Periode zeigt eine signifikante Vergrößerung des Clusters. -2 0 2 4 -2 0 2 4 -2 0 2 4 -2 0 2 4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 0 2 4 (3) -3 0 3 (1) -3 0 3 (2) -3 0 3 (4) -3 0 3 s / Å-1 (5) -3 0 3 Co Ni Cu Pd Ag