Seite - 173 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

3d-/4d-/5d-Übergangsmetallcluster aus 55 Atomen 173 Mit Sicherheit ist für die bcc-Elemente neben Eisen davon auszugehen, dass ein Mehr- determinantenansatz (MR, multi-reference) zur Berücksichtigung der elektronischen Natur der Wellenfunktion besser geeignet wäre. Es wäre interessant die daraus be- stimmten Sz-Werte mit der Fe-Struktur zu vergleichen. Starke sMexp-Amplitudendämpfung bei großen Streuwinkeln Ein Vergleich der sMexp-Funktionen ikosaedrischer Strukturen der untersuchten fcc- Elemente (siehe Abschnitt 5.5.1) mit den für bcc-Elemente gefundenen Streubildern zeigt einen charakteristischen Unterschied bei Streuwinkeln, die einem s-Bereich von mehr als 8Å-1 entsprechen. Alle sMexp-Funktionen der FS-Strukturen zeigen eine deut- lich stärker gedämpfte Amplitude. Dies äußert sich in der Modellfunktionsanpassung insbesondere bei frühen 3d-Elementen in einem großen L-Wert (siehe Kapitel 3.7 und Tabelle 11). An dieser Stelle soll aus diesem Grund kurz auf eine weitere strukturelle Besonderheit eingegangen werden. Tabelle 11: Im Rahmen der Modellanpassung gewonnene mittlere Schwingungsamplitude L der zwei unterschiedlichen Strukturisomere der fcc- (mit Co) und bcc-Elemente (Ih, Cs). L V Cr Mn Fe Nb Mo Ta 0,215 0,221 0,231 0,169 0,197 0,128 0,142 Co Ni Cu Pd Ag 0,182 0,161 0,083 0,066 0,124 Die zu Beginn des Kapitels dargestellten sMtheo-Funktionen deuten bereits auf eine un- gleiche Eigenschaft der PDFs hin (siehe Abbildung 127, Seite 155). Verfolgt man die Amplitudenmaxima zu größeren s-Werten, so lässt sich für die FS-Struktur eine konti- nuierliche Abnahme der Funktionswerte erkennen. Die sMtheo-Funktion eines Mackay- ikosaeders hingegen zeigt wechselnde Ausschläge ohne einen allgemeinen Trend. Die Analyse der Abstandsverteilungen der FS- und Ih-Struktur macht deutlich, dass in letz- terer eine hochgeordnete Packung mit relativ diskreten Häufungen vorliegt (siehe Ab- bildung 135): Die Abstände können klar in ca. zehn Gruppen eingeteilt werden. Eine andere Verteilungscharakteristik ist für die Cs-Struktur beobachtbar. Hier findet man unscharf abgegrenzte und breite Häufungen. Die Fernordnung über Abstände von 6Å hinaus ist nahezu nicht feststellbar. Mit Sicherheit ist hier aufgrund der erniedrigten Symmetrie und damit verbundenen geringeren globalen Ordnung der Struktur von ei- nem bestimmten Einfluss auszugehen. Im Nahordnungsbereich lässt sich jedoch ebenso ein ähnlicher Trend feststellen. Auch wenn es sich hierbei um eine 0K-Struktur handelt, ist ein Vergleich mit einer für ein kanonisches Ensemble von Clustern für höhere Tem- peraturen simulierten PDF erwähnenswert. Wie im späteren Kapitel 6 untersucht, äußert