Seite - 210 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

210 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen Aufgrund der berechneten hohen Energien und Rw-Werten (>5%) kann man sowohl die Schichtstruktur (3) wie auch die weiteren Isomere (2) und (5) aus der Familie der inei- nander verschmolzenen Ikosaeder ausschließen. Die beste Übereinstimmung mit dem 1. D5h, 0,00 eV, Rw = 2,5% 2. Cs, 0,95 eV, Rw = 7,6% 3. C2v, 1,00 eV, Rw = 7,3% 4. C2v, 1,15 eV, Rw = 3,8% 5. D5h, 1,16 eV, Rw = 5,7% Abbildung 154: Die energetisch günstigsten Isomere von Cu34− mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Experiment zeigt die polyikosaedrische Struktur (1): Der berechnete Rw-Wert beträgt 2,5%. Struktur (4) ergibt einen höheren Rw-Wert (3,8%) und wird aufgrund der relativen Energie von +1,15 eV im TPSS/def2-TZVP-Ansatz ausgeschlossen. Die Anpassung der sMtheo-Funktionen beider Kandidatstrukturen ist in Abbildung 155 gezeigt. Es ist deut- lich sichtbar, dass der qualitative Verlauf der sMtheo-Funktion von Isomer (4) neben der stark gewichteten Abweichung des ersten Streumaximums um s ≈ 3Å-1 v.a. das folgen- de Doppelmaximum bei s ≈ 6Å-1 unzureichend beschreiben kann. Isomer (1) zeigt an dieser Stelle eine deutlich bessere Übereinstimmung mit der sMexp-Funktion. Abbildung 155: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) der Isomere 1 und 4 von Cu34−. Die blaue Linie entspricht der ge- wichteten Abweichung ΔwsM. -2 -1 0 1 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 -1 0 1 2 (4) (1) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1