Seite - 243 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Aluminiumcluster 243 Aufgrund des relativ hohen Rw-Werts (9,4%) kann dieser Strukturtyp (3) eindeutig aus- geschlossen werden. Die beste Übereinstimmung mit dem Beugungsexperiment wird mit dem fcc-ähnlichen Isomer (2) möglich (Rw = 3,4%). Einen äquivalenten Wert erhält man für Isomer (1) (3,6%). Obwohl beide Strukturtypen ein deutlich anderes Bin- dungsmotiv darstellen, wird aufgrund des Rw-Werts keines begünstigt. Begutachtet man daraufhin die qualitative Übereinstimmung der sMtheo-Modellfunktionen als weiteren Anhaltspunkt, so muss jedoch das fcc-artige Isomer mit dem kleinsten Rw-Wert als hauptbeitragender Anteil am Clusterensemble ausgeschlossen werden (siehe Abbildung 172). Ein Doppelmaximum der sMexp-Funktion kann um s ≈ 5Å-1 nicht beobachtet wer- den. Stattdessen passt der Verlauf des Strukturkandidats (1) bis auf den (stark gewichte- ten und den Betrag des Rw-Werts bestimmenden) Bereich um s = 3,8Å-1 sehr gut. Eine Mischung der Isomere (1) und (2) im Verhältnis 60:40 führt zu einer Verbesserung des Rw-Werts auf 2,2%. Die Übereinstimmung der zusammengesetzten sM-Funktion ist im Verlauf des zweiten und dritten Maximums der Streuamplitude weiterhin nicht optimal, weshalb vermutet werden muss, dass so eine Mischung dieser Strukturen im TIED- Experiment möglicherweise nicht vorlag. Es ist jedoch wahrscheinlich, dass die unter- suchten Clusterionen eine Struktur aus einer (um s ≈ 3,8Å-1 dann besser übereinstim- mende) oder sogar beiden (Mischung) dieser Strukturfamilien besitzen. Abbildung 172: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) der Isomere 1 (dekaedrisch) und 2 (fcc mit Fehlstellen)347 von Al69− sowie einer Mischung (60:40). Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Al147− Für den Cluster Al147− kann man im Beugungsbild eine klare fcc-Signatur erkennen (siehe Abbildung 173). Der Vergleich verschiedener Festkörperausschnitte (vgl. Palla- diumcluster, Abschnitt 5.3.3) deutet präferenziell auf das neben der Anpassung darge- 0 2 0 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 0 2 -2 0 2 s / Å-1 -2 0 2 -2 0 2 (2) (1+2) (1)