Seite - 252 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

252 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen Abbildung 177: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) einer fcc-Modellstruktur (Oktaederfragment) von Al116− gemessen bei T = 530K. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Der Cluster Al128− besitzt wie im vorherigen Abschnitt bereits erwähnt ein für fcc- Strukturen charakteristisches Streumuster. Versucht man eine sMtheo-Anpassung ver- schiedener Festkörperausschnitte, so ist auffällig, dass unter Verwendung der vorlie- genden Tieftemperaturdaten keine befriedigenden Ergebnisse erzielt werden können (siehe Abbildung 178, oben). Die experimentelle sMexp-Funktion weicht stets an zwei typischen Stellen von den erzeugten Modellfunktionen ab: 1. Das Minimum des Dop- pelmaximums der Streufunktion um den Wert s = 5Å-1 ist weniger stark ausgeprägt, gleichzeitig zeigt sich das größere Maximum zu schwach in seiner Intensität. 2. Das Funktionsminimum bei ca. s = 6,2Å-1 besitzt einen um diese Stelle symmetrischen Ver- lauf und keinen von Festkörperausschnitten bekannten leicht flacheren Anstieg zu grö- ßeren s-Werten. Vergleicht man hiermit die Streudaten heißer Cluster, so werden sämt- liche dieser Bereiche nun sehr gut wiedergegeben. Man erkennt lediglich bei größeren Streuwinkeln (s ≈ 7,8Å-1) eine stärkere Abweichung beider Funktionen, die jedoch be- reits bei Kupferclustern beobachtet wurde (Cu55±1−, siehe Kapitel 6.2) und dort der thermischen Schwingungsbewegung einzelner Atome zugeschrieben wird (Lij- Abhängigkeit der sMtheo-Funktion, siehe Kapitel 3.7). Abbildung 178: Experimentelle sMexp-Funktionen (schwarze offene Kreise) von Al128− gemes- sen bei verschiedenen Temperaturen und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) einer fcc- Modellstruktur (Oktaederfragment mit Adatomen). Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 0 2 (1) s / Å-1 -3 0 3 1. Rw = 3,7% 1. T = 95K 2. T = 530K Rw = 6,1% Rw = 3,5% -2 0 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 0 2 (2) (1) s / Å-1 -3 0 3 -3 0 3