Seite - 257 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Aluminiumcluster 257 großer, hemmender Isomerisierungsbarrieren zwischen den Strukturmotiven eindeutig ausgeschlossen werden. Da die Beugungsspektren des TIED-Experiments – soweit bisher untersucht – unabhän- gig von den Betriebsparametern der Clusterquelle sind und i.d.R. mit einer einzigen Modellstruktur erklärt werden können, ist es allgemein und für die in den vorangegan- genen Kapiteln gezeigten untersuchten Clusterionen sehr wahrscheinlich, dass meta- stabile Spezies keine wesentliche Rolle spielen. Ebenso sind in anderen bis zum aktuel- len Zeitpunkt auf diese Weise untersuchten Systemen keine Hinweise auf das Nichtvor- liegen von Gleichgewichtsstrukturen entstanden.15,365,379 Generell auszunehmen von solch einer Gültigkeit sind dabei am ehesten jene Cluster aus Elementen, die bevorzugt in nicht-kompakten Strukturen vorliegen und wachsen. Hier sind große Isomerisie- rungsbarrieren leichter denkbar und so können metastabile Spezies auch nach einem langsamen Wachstumsprozess noch existieren. Zum Beispiel ist im Falle einiger kleiner kationischer prolater Bismutcluster die Bildung metastabiler Strukturen denkbar (siehe Kapitel 5.2). In solchen Systemen ist eine weitere Überprüfung durch tempernde Heiz- experimente wie oben beschrieben angebracht. Gesetzt aber den Fall, dass wegen nied- riger Fragmentationsbarrieren die Zerfallskanäle stets vor Isomerisierungsprozessen bevorzugt stattfinden, ist in einem Gasphasenexperiment wie TIED o.a. das Erreichen eines thermodynamischen Zustands generell nicht mit absoluter Sicherheit zu gewähr- leisten. Diese besonders interessanten Fälle sollten schließlich (sobald identifiziert) als Eichsysteme eingesetzt werden, um die Ergebnisse und Vergleichbarkeit verschiedener Clusterquellen und Untersuchungsmethoden zu bewerten und die damit zukünftig ge- wonnenen Erkenntnisse zu sichern.