Seite - 271 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

271 weichere Potenzialverläufe stärker ausgeprägt: Sowohl die absolute Bindungsenergie der globalen Minimumstruktur nimmt zu, wie auch der Gradient, der das System in die- se Atomkonfiguration drängt. Eine wie in der durchgeführten Untersuchung vorliegende flache und zerklüftete Energiehyperfläche zeigt eine höhere Wahrscheinlichkeit, eine andere als die thermodynamische Gleichgewichtsstruktur kinetisch über einen längeren Zeitraum zu binden. Der Geltungsbereich der erzielten Ergebnisse ist insbesondere bei kompakten Cluster- strukturen eingehalten, wie sie in dieser Arbeit bei Elementen der Übergangsmetalle beobachtet werden konnten. Kovalente Bindungsanteile führen in manchen Fällen zu prolaten Geometrien (z.B. in Bismutclustern, Kapitel 5.2), die u.U. einen stärkeren strukturellen Kontrast zwischen verschiedenen Regionen des Konfigurationsraums zei- gen. An Zinnclustern13,373,374, die Strukturen aus Subclustern bilden, konnte dieser Ef- fekt beobachtet werden. Die Polyeder der Subcluster können klar differenziert werden. Abschließend sei an dieser Stelle betont, dass das Zuordnen einer Kandidatstruktur mit Hilfe der Beugungsdaten nicht ausschließlich anhand geometrischer Eigenschaften (PDF) erfolgt. Eine Vorauswahl der Isomere wird stets anhand quantenchemischer ab initio Rechnungen getroffen, die die elektronische Gesamtenergie der Isomere be- wertet. Durch Berücksichtigen mehrerer Strukturen in einem vorhergesagten Energiein- tervall wird der intrinsischen Ungenauigkeit der DFT-Beschreibung Rechnung getragen. Auf diese Weise wird die Wahrscheinlichkeit einer erfolgreichen Strukturzuordnung signifikant erhöht. Die praktischen Probleme liegen stärker in der Schwierigkeit den Konfigurationsraum vollständig zu erfassen. Dies ist in der hier durchgeführten Studie gegeben und die Ergebnisse können als empirisch verifiziert und anwendbar betrachtet werden.