Seite - 301 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

Reine Goldcluster größer 20 Atome 301 (Rw = 2,4%). Die schlechte Übereinstimmung im Bereich s = 8,4Å-1 deutet jedoch da- rauf hin, dass wohl noch eine bessere Modellstruktur zu finden sein muss. Für diese Streuwinkel zeigen die flachen Strukturen (z.B. Isomer 2) die qualitativ ähnlicheren sMtheo-Verläufe. Mischungen aus zwei sMtheo-Funktionen führen in einigen Fällen zu einem kleineren Rw-Wert: Isomer (1) und (4) ergeben einen Rw-Wert von 1,7% bei einer Zusammenset- zung von 70% des kompakten Isomers gegenüber 30% der flachen Struktur. Isomer (1) und (5) führen zu Rw = 1,0% bei einer Mischung von 20:80. Es ist wahrscheinlich, dass bei dieser Clustergröße der Übergangsbereich früherer flach- dreidimensionaler Strukturen zu kompakten Geometrien auftritt. Abbildung 207: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) der Isomere 2, 3 und 4 von Au24−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Vergleich der gefundene Topologien mit den Vorhersagen des Ultimate Jellium- Modells (UJM)404 Die gezeigten Strukturen der anionischen Goldcluster zeigen die Veränderung von der wohlbekannten pyramidalen Tetraedergeometrie (Au20–) zu nun oblat angeordneten Zu- sammensetzungen. Um die zahlreichen verschiedenen bis dahin bereits durchlaufenen Bindungsmotive von planaren über Käfig- hin zu 3D-Strukturen in einem einfacheren Bild zu verstehen, sind in der Vergangenheit mehrere Varianten des (sphärischen) Jelli- um-Modells überprüft worden. Dazu gehören schalenartige Modelle405 oder auch das UJM404, bei dem neben der Gestalt des Jelliums auch seine Dichte komplett frei defor- mierbar ist. Dieses findet z.B. um 18 Valenzelektronen eine globuläre Elektronendich- 0 2 0 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 0 2 -1 0 1 (4) (3) (2) s / Å-1 -1 0 1 -1 0 1