Seite - 58 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

58 Strukturen von Metallclusterionen Au12Co− Der Trend zu offeneren Strukturen wird beim Entfernen eines weiteren Goldatoms für den Cluster Au12Co– fortgesetzt. In der Strukturenpopulation der DFT-Rechnung gibt es eine signifikante Verschiebung der Motive: Die für dreizehn Goldatome ungünstige flach-dreidimensionale Clusterstruktur Au13Co−–(7) bildet durch Entfernen eines Atoms das neue globale Minimum (1). Dieses liegt deutlich unter der kubokaedrischen Verbin- dung (4) (siehe Abbildung 32). Der energetische Abstand der zwei Bindungsmotive flach-dreidimensional und Kuboktaeder hat sich damit von Au13Co− nach Au12Co− rela- tiv um ca. 0,4 eV verschoben. Ebenso wird lediglich +0,04 eV über (1) eine quasi- planare C2v-Struktur vorhergesagt, die sich aus drei 2D-Teilstücken zusammensetzt. 1. C1, 0,00 eV, Rw = 18,4% 2. C2v, 0,03 eV, Rw = 5,1% 3. C2v, 0,04 eV, Rw = 24,2% 4. Oh, 0,15 eV, Rw = 15,9% Abbildung 32: Die energetisch günstigsten Isomere von Au12Co− mit Symmetrien, relativen Energien und Rw-Werten. Das fett markierte Isomer kann zugeordnet werden. Die experimentelle Zuordnung gelingt mit einem kompakt-ikosaedrischen Strukturmo- tiv. Die aus dieser Gruppe energetisch günstige Struktur (Isomer 2) liegt +0,03eV über der berechneten günstigsten Gleichgewichtsstruktur. Mit einem Rw-Wert von 5,1% hebt sie sich deutlich von den anderen Isomeren (Rw > 15%) ab (siehe Abbildung 33).