Seite - 194 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

194 Strukturen von Metallclusterionen Für Clustergrößen mit n > 147 Atomen betrug das Verhältnis der Bewertung von R- Wert und Gesamtenergie 50:50 bis 80:20, bei kleineren Clustern maximal 50:50. Eine genauere Analyse der Clusterstruktur folgt nun für die in Abbildung 146 ausge- wählten Größen n = 71, 105, 116 und 251. Im Falle von Ag ist aufgrund der Limitierung der effizienten Massenselektion (siehe Kapitel 3.4) die Atomzahl auf 147 beschränkt. Es werden neben Teilabschlüssen von Ikosaedern oder Dekaedern auch Strukturen mit zwangsläufig offenen Schalen betrachtet. Damit soll ausgeschlossen werden, dass aus- schließlich magische Cluster in den Blick genommen werden, die das Strukturmotiv benachbarter Clustergrößen möglicherweise nicht widerspiegeln. In Abbildung 148 sind Anpassungen der jeweils am besten mit der experimentellen sMexp-Funktion überein- stimmenden Modellfunktionen für die ausgewählten Kupfercluster dargestellt. Abbildung 148: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) der Kupferclusteranionen Cu71−, Cu105−, Cu116− und Cu251−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Rechts sind die berechneten Rw- Werte gezeigt. Bis 116 Atome finden sich klar ikosaedrische Motive, bei 251 Atomen zeigt sich ein eingetretener Strukturwechsel (Marksdekaeder). Die Clusteranionen aus weniger als 147 Atomen zeigen eine klare Tendenz zu ikosa- edrischen Strukturen. Das Wachstum lässt sich nach dem einfachen Prinzip des stufen- ix Genau genommen handelt es sich um eine von einer Mackaykappe abgeleitete um 360°/20 = 18° gedrehte Konfiguration, die keinem klaren anti-Mackay-Schichtwachstum entspricht, aber ebenso auf Lücken aufliegt. Die Struktur weist ausschließlich (111)-Flächen auf und entstammt einem Gupta- o- der Murrell-Mottram-Potenzial.288 Rw = 2,0% Cu71 − Cu105 − Cu116 − Cu251 − Rw = 2,5% Rw = 2,7% Rw = 4,9% überkappter Ikosaeder (C5) (anti-Mackay-Wachstumix) Ikosaeder mit unvollständiger 3. Schale und (100)-Flächen Ikosaeder mit großem Hut Marksdekaeder -2 0 2 4 -2 0 2 4 -2 0 2 4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -4 -2 0 2 4 -1 0 1 -1 0 1 s / Å-1 -1 0 1 -2 0 2