Seite - 208 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

208 Der Temperatureinfluss auf die Gleichgewichtsstruktur von Metallclusterionen deutig zugeordnet werden (Rw = 1,9%), siehe Abbildung 151. Ein Atom ist von der Spitze entfernt und an die Taille umplatziert worden. Die Struktur bekommt auf diese Weise einen globuläreren Charakter in Bezug auf das Doppelikosaeder. Eine weitere Cs- Struktur (Isomer 2) liefert ebenfalls einen relativ niedrigen Rw-Wert (2,7%), aufgrund der hohen Energie (+0,26 eV) ist sie jedoch unwahrscheinlich. Abbildung 151: Experimentelle sMexp-Funktion (schwarze offene Kreise) und theoretische sMtheo-Funktion (rote Linie) des Isomers 1 von Cu19−. Die blaue Linie entspricht der gewichteten Abweichung ΔwsM. Cu26− Die Anlagerung von vier Atomen um die Taille des Doppelikosaeders Cu19−–(3) führt für eines dieser ursprünglichen Oberflächenatome zu einer geschlossenen Koordinati- onssphäre aus 12 Atomen. Gleichzeitig entsteht dadurch ein konvexer Oberflächenver- lauf in diesem Bereich, der energetisch i.d.R. generell günstiger ist. Im Cluster Cu26− wird dies an zwei gegenüberliegenden Stellen der 19-atomigen Basiseinheit realisiert (siehe Isomere 1, 2 und 4 in Abbildung 152). 1. Cs, 0,00 eV, Rw = 2,8% 2. Cs, 0,15 eV, Rw = 3,2% 3. C1, 0,32 eV, Rw = 3,1% 4. C1, 0,59 eV, Rw = 2,1% Abbildung 152: Die energetisch günstigsten Isomere von Cu26− mit Symmetrien, relativen Ener- gien und Rw-Werten. Die fett markierten Isomere sind für die Interpretation der Beugungsdaten von Bedeutung. 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 -2 -1 0 1 2 (1) s / Å-1 -1 0 1