Seite - 325 - in Aufklärung der Struktur von Metallclusterionen in der Gasphase mittels Elektronenbeugung

325 Abbildung 119: Experimentelle sMexp-Funktionen von reinen Palladiumclusterionen und wasserstoffbeladenen. Variiert ist die Palladiummenge (n = 55, 95, 147) und der Ladungszustand (−/+). ............................................. 142 Abbildung 120: Modellfunktionen sMtheo der Strukturmotive Mackayikosaeder (Pd55−) und fcc (Pd95−) unter Variation der Bindungslängen der Oberflächenatome (Oberflächenkontraktion/ -expansion) bedingt durch Wasserstoff. .............................................................................. 143 Abbildung 121: Wasserstoffbeladung von Palladiumclustern als Funktion der Clusteroberfläche N2/3. ........................................................................ 144 Abbildung 122: Bevorzugte µ2-Koordination eines Wasserstoffatoms auf Palladium (Tetramer). .......................................................................................... 146 Abbildung 123: Schema zur Erklärung der unterschiedlichen Wasserstoffadsorptionen: Unterschiedliche Aktivierungsbarrieren führen zu dissoziativer Chemisorption und Physisorption. ................ 150 Abbildung 124: links – mittlerer Bindungsabstand von Pdn−(Hx) (n = 13–147, x ≥ 0) als Funktion der mittleren Koordinationszahl. rechts – n-Ab- hängigkeit des atomaren Clustervolumens von Pdn− (n = 13–147) und wasserstoffbeladener Spezies Pdn−(Hx) (n = 13, 26, 55, 95). ....... 150 Abbildung 125: Elemente der Übergangsmetalle (Gruppe 3–12). Der Farbcode markiert die in Beugungsexperimenten untersuchten Elemente mit ihrer Festkörperkristallstruktur. .......................................................... 153 Abbildung 126: links – Schematische elektronische Zustandsdichte in einem Ferromagneten im Stoner-Modell. rechts – Zwei Ansichten der α- Mn-Elementarzelle. ............................................................................. 154 Abbildung 127: Charakteristische Beugungsmuster (sMtheo-Modellfunktionen) der Strukturmotive Mackayikosaeder, Finnis-Sinclair-Minimum, Kuboktaeder, gekappter Dekaeder, Marksdekaeder, unvollständige gekappte trigonale Bipyramide und ein Mackayikosaeder mit Punktdefekt. ........................................................................................ 155 Abbildung 128: Der Mackayikosaeder entspricht einer „frustrierten“ Tetraederpackung aus 20 fcc-artigen Fragmenten mit einem einzelnen gemeinsamen Zentralatom als dritte Schicht (C). .............. 157 Abbildung 129: Anpassungen von 3d- und 4d-Übergangsmetallen mit einer Mackayikosaedermodellstruktur: Co, Ni, Cu, Pd und Ag. ................. 158 Abbildung 130: Verlauf des semiempirischen Finnis-Sinclair-Potenzials. .................. 163 Abbildung 131: Die polyikosaedrische Eisenstruktur eines 55-atomigen Clusters. ..... 164 Abbildung 132: Schichtfolge der Eisen-Finnis-Sinclair-Struktur mit Farbcode äquivalender Atome und Untereinheit des Strukturmotivs. ................ 164 Abbildung 133: links – Die Koordinationssphäre von Volumen- und Kantenatomen in einem Mackayikosaeder. rechts – eingebettetes zurückgesetztes Oberflächenatom an einem konkaven Oberflächenverlauf und Kern der FS-Struktur. .................................................................................. 165 Abbildung 134: Anpassungen von 3d-, 4d- und 5d-Übergangsmetallen mit einer Finnis-Sinclair-Modellstruktur: V, Cr, Mn, Fe, Nb, Mo und Ta. ....... 168 Abbildung 135: Paarverteilungsfunktionen der Strukturisomere Mackayikosaeder und Finnis-Sinclair von Fe55–. ............................................................. 174 Abbildung 136: Anpassungen der hcp-Übergangsmetalle: Ti und Zr. ......................... 175